Интенсивность возбуждения, влияние на люминесценцию

Рис. 101. Влияние примесей элементов-тушителей на люминесценцию куб-2пЗ-1 10- Ag(Na l, 950° С) -фосфора а — зависимость интенсивности люминесценции от концентрации никеля в шихте при возбуждении I — рентгеновским излучением при напряжении на трубке 80 кв (эффективная энергия квантов эф"25 кэв, мощность дозы Р> 15 рентген/мин) 2 —линией ртути 365 нм 3 — катодными лучами (ускоряющее напряжение 10 кв, плотность тока 2,5 10 а см ) б — зависимость интенсивности люминесценции от концентрации кобальта (Г), никеля ( ) и железа (3). Возбуждение рентгеновским излучением, генерируемым аппаратом РУМ-7 при напряжении на трубке 40 ке без фильтра

Исследовано влияние типа буферного раствора и органических растворителей (ацетона, этанола, диметилформамида и диоксана) на оптические свойства комплексов 2п и С(1 с 8-(/г-толуолсульфо-нил)хинолином, который является групповым реагентом на них. Полосы поглощения комплексов в боратном буфере более характерные, чем в гликоколевом, поэтому боратный буфер является наиболее оптимальной средой для определения 2п и С(1 с этим реагентом. Добавки органических растворителей влияют на смещение полос поглощения, возбуждения и люминесценции комплексов, а также на квантовый выход и интенсивность люминесценции, благодаря чему найдены оптимальные условия отдельного определения малых количеств 2п в присутствии равных количеств С(1, а также суммарного определения данных элементов. Предел обнаружения, рассчитанный по 3 5-критерию, составляет 0,01 мкг 2п и ЫО- жо-лей 2п + С6 в 4 мл раствора, т. е. на порядок ниже приводимого В Литературе. Табл. 2, рис. 6, библиогр. 10 назв. [c.233]

Рассмотрим теперь влияние интенсивности возбуждения. При данной температуре скорость освобождения дырок, захваченных центрами свечения А, пропорциональна концентрации Л а Центров, захвативших дырки, а скорость их рекомбинации с электронами пропорциональна произведению Ма на концентрацию п электронов в зоне проводимости. Поскольку с увеличением интенсивности возбуждающего света произведение МаП растет быстрее, чем Ма, то отношение числа актов рекомбинации на центрах А к числу актов освобождения дырок, захваченных этими центрами, будет расти. Следовательно, повышение интенсивности возбуждения должно вызвать перераспределение энергии в спектре излучения в пользу коротковолновой полосы. Это легко наблюдать на уже упоминавшемся 2п5-1 10 Си-фосфоре с синей и зеленой полосами излучения. По мере приближения его к источнику ультрафиолетовых луч й цвет свечения изменяется, вследствие увеличения доли голубой полосы в спектре излучения за счет зеленой (см. рис. 8, б). Описанное явление служит иллюстрацией того, что закономерности стационарной (не меняющейся во времени) люминесценции также в большой мере определяются кинетическими факторами. [c.28]

На основе результатов, полученных при изучении влияния физико-химических свойств растворителей и концентрации растворенных в них асфальтенов на область люминесценции, форму и интенсивность спектров, было сделано заключение что структура молекул асфальтенов является достаточно устойчивой, поскольку реализуется возможность сохранения энергии возбуждения внутри молекулы до акта высвечивания. Были также найдены подтверждения существования ассоциативных связей между молекулами асфальтенов [19]. Это выражалось в увеличении интенсивности свечения в области 400—600 нм с максимумом 480 нм ниже концентрации 10 мг мл асфальтенов в хлороформе (рис. 41). Этот факт может быть объяснен тем, что при достижении этой концентрации в растворе происходит преобразование или разукрупнение ассоциатов. В процессе ассоциации в растворе могут образовываться новые агрегаты, способные люминесцировать. [c.214]

Процесс люминесценции дает наиболее надежную информацию о природе первичных фотохимических процессов. Излучение конкурирует с другими возможными процессами дезактивации возбужденных частиц (тушение, реакции, разложение и т. д.), и зависимость интенсивности излучения от температуры, концентрации реагентов и т. д. может дать ценную информацию о природе и эффективности этих различных процессов. Например, тушение в результате бимолекулярных столкновений и мономолекулярный процесс потери энергии за счет безызлучательных переходов лучше всего исследовать по их влиянию на интенсивность люминесценции. Помимо чисто фундаментального интереса, процессы люминесценции имеют также значительную ценность для ряда коммерческих и научных приложений один из примеров такого использования будет дан в разд. 8.11. [c.81]

Исходя из того, что выход люминесценции РЗЭ в комплексах определяется степенью внутримолекулярной передачи энергии от органической части молекулы и безызлучательной дезактивации возбужденного состояния иона РЗЭ, проведено систематическое изучение влияния поля лигандов в образующихся комплексах Ей и ТЬ на изменение интенсивностей полос люминесценции, соответствующих СЧП РЗЭ. [c.52]

На предметное кварцевое стекло наносят каплю 5 %-ного раствора К4[Ре(СМ)б] и каплю исследуемого раствора объемом 0,001 мл. Капли смешивают и высушивают. При медленном высушивании выпадают крупные хорошо сформированные кристаллы. Они сильно поглощают ультрафиолетовые лучи. Пока осадок влажный, никакого свечения не наблюдается, по мере его высыхания появляется красивая, очень интенсивная при больших концентрациях сурьмы люминесценция желтого цвета. Возбуждение свечения происходит под влиянием ультрафиолетовых лучей с длиной волны более 313 ммк. По краям пятна наблюдается светящаяся масса из беспорядочно сросшихся кристаллов, активированных сурьмой. Светятся преимущественно ребра кристаллов, отчего они кажутся несколько размытыми. [c.320]

Для применения в анализе кристаллофосфоров необходимо правильно подобрать их основу, установить оптимальные и воспроизводимые условия приготовления, выбрать источник возбуждения флуоресценции и способ определения ее интенсивности, а также исследовать влияние посторонних примесей на люминесценцию фосфора. [c.136]

На предметное кварцевое стекло наносится капля реактива и капля исследуемого раствора обе капли высушиваются. При медленном высушивании выпадают хорошо сформированные кристаллы, сильно поглощающие ультрафиолетовую радиацию. Пока осадок влажный, свечения не наблюдается. По мере высыхания осадка появляется очень интенсивная при больших концентрациях ионов сурьмы люминесценция желтого цвета. Возбуждение свечения происходит под влиянием ультрафиолетовых лучей с длиной волны более 313 ммк. [c.99]

Настоящая статья посвящена попытке создания простого надежного и достаточно точного люминесцентного метода определения очень малых количеств (порядка 10 %) гадолиния в металлическом бериллии. Для решения поставленной задачи предстояло разработать состав и установить оптимальные условия приготовления фосфоров па основе соединения бериллия, обеспечивающих требуемую чувствительность к гадолинию. Необходимо было также выбрать источник возбуждения фосфора, метод определения интенсивности его люминесценции,, спектр которой расположен, как известно, в ультрафиолетовой области, и исследовать влияние возможных посторонних примесей на люминесценцию фосфора, активированного гадолинием. [c.345]

Фосфоресцентные методы. Этот метод имеет ограниченные возможности, так как зависит от влияния близкого инфракрасного излучения на фосфоресценцию. Излучение в близкой инфракрасной области может либо гасить фосфоресценцию, вызванную видимым или ультрафиолетовым излучением, например у сульфида кальция, либо усиливать уже возбужденную люминесценцию. Оба явления могут использоваться для получения инфракрасных спектров в первом случае интенсивные полосы инфракрасного спектра появляются как темные полосы на светлом [c.134]

В анализаторе использован дифференциальный метод измерения интенсивности свечения, заключающийся в измерении разности световых потоков, получаемых от эталонной и контролируемой жидкости. Достоинство такого метода — независимость показаний прибора от интенсивности ультрафиолетового излучения и малая погрешность измерения. Принципиальная схема прибора показана на рис. 132. Ультрафиолетовое излучение от кварцевой лампы типа СВД-120А через светофильтр Фь поглощающий видимый свет, и конденсатор Ко подается на кюветы с эталонным и контролируемым растворами. Возбужденные вследствие люминесценции потоки видимого света подаются через диафрагмы Д и Д2, конденсаторы Ко и светофильтры Фг, не пропускающие ультрафиолетового излучения, на фотоумножители ФЭУ1 и ФЭУа. Чтобы исключить влияние нестабильности излучения кварцевой лампы на действие дифференциальной измерительной схемы, в приборе для обоих фотоумножителей применен один общий источник света. [c.195]

Общая блок-схема люминесцентного спектрометра показана на рис. 19-20. Поскольку люминесценция обладает изотропным свойством, т. е. поскольку имеет место испускание во всех направлениях, можно обнаружить испускаемое излучение в любом желаемом направлении от пробы. Для уменьшения мешающего влияния от излучения, используемого для возбуждения молекулы пробы, люминесценцию часто наблюдают под прямым углом к направлению возбуждающего излучения. Хотя расположение узлов прибора под углом 90° можно найти не во всех люминесцентных спектрометрах, такая конструкция несомненно является наиболее распространенной. Поскольку мощность люминесценции пропорциональна мощности источника, возбуждающее излучение обычно обеспечивается интенсивным источником, таким как ксеноно-вая лампа. Для получения узкой полосы длин волн от источника, возбуждающего определенные молекулярные частицы в пробе, используют в качестве селектора частоты светофильтр или монохроматор. После возбуждения эти молекулы могут флуоресцировать либо фосфоресци- [c.657]

Как было показано выше, влияние кислорода на интенсивность хемилюминесценции объясняется изменением состава радикалов превращением алкильных радикалов в перекисные. Однако интенсивность свечения меняется не только при переходе от одного типа радикалов к другому. Она изменяется и при переходе от одного сорта перекисных радикалов к другому — КаОг- От строения радикала К зависит тепловой эффект реакции рекомбинации радикалов КОз- Кроме тоГо, при рекомбинации различных радикалов Кбз образуются разные продукты. При этом различны как вероятность преобразования химической энергии в энергию возбуждения, так и квантовый выход люминесценции возбужденных частиц. [c.115]

Аналогичные результаты получены в работе Хаберкорна [36] при импульсном фотолизе раствора пирена и диэтиланилина в метаноле образуются ион-радикальные пары 0 Л 5, которые могут вследствие СТВ переходить в триплетное состояние. С увеличением поля отключаются 5—Г+- и 5—Г -каналы, в результате замедляется синглет-триплетная эволюция пар и уменьшается выход триплетов пирена. Такие же механизмы синглет-триплетной эволюции проявляются и в фотохимических реакциях в молекулярных твердых телах они приводят к влиянию магнитного поля па интенсивность люминесценции и фотопроводимость кристаллов. Впервые эти эффекты были обнаружены Франкевичем и Балабановым в 1965 г. [37] при фотооблучеиии кристаллов антрацена и тетрацена в магнитном поле уменьшалась интенсивность флуоресценции комплексов с переносом заряда и увеличивался фототок (максимальный эффект 4%). Авторы предложили сде дующее объяснение этих эффектов. При взаимодействии синглетно возбужденной молекулы донора (антрацен, тетрацен) с [c.35]

ВИТЬ трудно. Поэтому приходится ограничиваться качественной оценкой влияния органического растворителя на оптические свойства изучаемых комплексов. По-видимому, между молекулами комплексов и растворителем происходит специфическая сольватация [10]. Это предположение подтверждается одновременным резким изменением нескольких свойств при определенной концентрации растворителя наибольшим смещением Ятах возбуждения, наличием экстремумов для комплекса 2п и точек перегиба для комплекса Сё на зависимостях интенсивности люминесценции комплексов от содержания растворителя. Такие изменения для комплекса 2п наблюдаются при содержании 20 об. % ацетона и этанола и 10 об. % диметилформамида и диоксана, для комплекса Сс1 — примерно при 20 об. % диметилформамида, 30 об. % ацетона и 40об. % диоксана и этанола (см. табл. 1, рис. 4,5). [c.42]

Резацетофенон [105]. Интенсивность синей люминесценции комплекса бора с резацетофеноном в сернокислой или фосфорнокислой средах достигает максимального значения при возбуждении ультрафиолетовыми лучами (365 ммк) сразу после смешивания растворов и сохраняется постоянной в течение 1 ч. Применяется 0,5% раствор резацетофенона в концентрированной серной кислоте. Концентрация реагента не имеет большого влияния на интенсивность люминесценции (может меняться от 0,2 до 4 мг1мл). Прямая пропорциональность между концентрацией борной кислоты и интенсивностью люминесценции наблюдается в интервале концентрации кислоты от 0,0004 до 320 мкг/мл. С увеличением количества воды в анализируемом растворе интенсивность люминесценции уменьшается. [c.252]

На процесс фотолюминесценции оказывают влияние различные примеси и дефекты. Роль последних могут выполнять и стабилизированные радикалы. Можно ожидать, что примеси веществ с электроноакцепторными свойствами будут оказывать такое же влияние, как и радикалы. Влияние подобных примесей исследовано в работе [287] на примере хроматографически чистых метилциклогексана и бензола при 77 К (у-облучение и ИК-облучение). Авторы наблюдали короткоживущую люминесценцию, возбужденную ИК-излучением, с периодом затухания меньше 10 3 с и длительное послесвечение, которое состояло из двух компонент. Увеличение. концентрации бензола в исследуемой смеси сопровождалось постепенным ослаблением интенсивности и одновременным сокращением длительности свечения обеих компонент. Время жизни первой компоненты послесвечения связано с концентрацией бензола в интервале 10 3—10 2 М линейной зависимостью вида т-1 = й[С6Нб], прячем k=0,087-102 л/(моль-с). Константа k в аналогичной зависимости между т радиофотолюминесценции метилциклогексана и концентрацией свободных радикалов составляет 0,085-102 л/(моль-с) [154]. Полученные результаты свидетельствуют, что длительность свечения радиофотолюминесценции в значительной степени определяется концентрацией в веществе электроноакцепторной примеси. Изучение кинетики радиофотолю- [c.71]

Калибровочные графики для комплексов алюминия были получены в оптимальных условиях. Исследуемые растворы содержали одинаковый десятикратный избыток реактива по отношению к алюминию. Было установлено, что угол наклона калибровочных прямых зависит от того, светом какой длины волны производить возбуждение свечения комплексов алюминия. Так, например, если возбуждать свечение 20/о-ных водно-метанольных растворов, содержащих комплексы алюминия с морином и салицилаль-о-аминофенолом, светом с длиной волны 366 нм, то угол наклона ка.либровочной прямой для комплекса алюминия с салицилаль-о-аминофенолом будет приблизительно в 3,7 раза больше, чем у комплекса алюминия с морином (рис. 3). Между тем, если эти же растворы облучать светом с длиной волны 436 нм, то в данном случае наоборот угол наклона калибровочной прямой для комплекса алюминия с морином в 2,7 раза больше, чем у комплекса с салицилаль-о-аминофенолом, т. е. положение реактивов в ряду чувствительности меняется (рис. 4). Это обусловлено тем, что при возбуждении светом с длино11 волны 366 нм не связанный в комплекс морин при этой длине волны сильно поглощает возбуждающий свет (рис. 5) п этим оказывает гасящее действие на люминесценцию комплекса. При возбуждении растворов комплексов алюминия с морином и салицилаль-о-аминофенолом светом с длиной волны 436 нм в обоих случаях оптическая плотность, обусловленная избыточным количеством реактива, небольшая, поэтому оно в данном случае не оказывает существенного влияния на интенсивность люминесценции комплексов. [c.77]

Поглощение возбуждающей энергии в местах нарушения и на атомах активатора естественно, конечно, для всех видов люминофоров и при всяких условиях возбуждения. С другой стороны, не исключена возможность, что даже в случае возбуждения мягким ультрафиолетом или видимым светом часть энергии поглощается всей решёткой кристалла и переносится затем к местам излучения. В активированном медью сульфиде цинка при концентрации активатора порядка каждый атом меди окружён 12 000 атомов цинка и серы. Для сульфида, работающего не в оптимуме активации, число соседей в десятки раз больше однако светоотдача при этом не падает так катастрофично. Совершенно очевидно, что перенос энергии в подобных решётках может итти на большие расстояния и захватывать десятки атомных слоёв.. Механизм самого переноса ещё не ясен решающую роль в нём, повидимому, играют резонансные явления. Время переноса не велико, но должно быть учтено при интерпретации механизма. Данный этап люминесценции, промежуточный л ежду поглощением и излучеииел , не может не оказать влияния на свойства свечения и особенно на его интенсивность. [c.266]

Практически все системы, в которых обнаружен эффект влияния магнитного поля на ЭХЛ, относятся к классу реакций с дефицитом энергии , т. е. энергии, выделяемой при переносе электрона, недостаточно для непосредственного образования возбужденного синглетного состояния. В ряде работ показано, что в таких системах интенсивность люминесценции возрастает с увеличением напряженности магнитного поля (до 30%). Этот эффект принято объяснять тем, что в реакциях важную роль играют ион-радикалы как тушители триплетов. Возбужденные состояния, генерированные в процессах ЭХЛ, образуются в области с высокой концентрацией ион-радикалов, поэтому скорость тушения последними, несомненно, основной фактор, влияющий на интенсивность люминесценции. Возбужденные синглетные состояния тушатся менее эффективно вследствие малого времени жизни. В табл. П.9 приведены эффекты магнитного поля для одного значения Я=8 кЭ для исследованных систем. На рис. П.18 изображена в качестве примера типичная зависимость интенсивности ЭХЛ от магнитного поля. Характер зависимости находится в полном соответствии с теорией Аткинса и Эванса [175]. [c.188]

Характерным для эк-ситонной передачи энергии является отсутствие влияния на нее электрического поля. На рис. 19 представлены результаты исследований действия поля напряженностью 10 в-см на люминесценцию кристалла К1-Т1 в полосе таллия ( макс = 3,0 эв). Как видно из этого рисунка, при возбуждении люминесценции в активаторной полосе поглощения и в наиболее длинноволновом участке фундаментального поглощения свечение не испытывает заметных изменений при наложении электрического поля, в то время как при более высоких энергиях квантов возбуждающего света — в области генерирования электронно-дырочных пар — происходит резкое уменьшение интенсивности люминесценции. Характерно также, что в той области, где не действует электрическое поле, не возникает и рекомбинационное послесвечение. Следовательно, разделение зарядов не происходит. Это и дает основание приписывать длинноволновую полосу фундаментального поглощения экситонам. От активаторной полосы она отличается значительно (на несколько порядков) большей интенсивностью. Сильная зависимость характера экситонного поглощения от природы аниона в гомологических рядах щелочно-галоидных кристаллов При слабой зависимости от природы катиона дает основание [c.46]

Большое число наблюдений по влиянию температуры на яркость свечения сделано при возбуждении люминесценции светом. Действие температуры на яркость свечения катодолюминофоров качественно более или менее однообразно. Понижение температуры от комнатной до—180° оказывает незначительный эффект. В большинстве случаев характер изменения отрицательный, и яркость свечения несколько падает. Исключения из этого правила сравнительно редки и падают, главным образом, на некоторые минералы и сложные по составу искусственные соединения. Примером повышения яркости служит описанная Олоном [209] катодолюминесценция волластонита (Са510з). Исследованный автором образец обнаруживал при температуре жидкого воздуха резко повышенную яркость свечения. Подобным свойством не обладают, однако, искусственные волластониты и ряд минералов из различных месторождений. Таким образом, описанный Олоном случай принадлежит к числу исключений. Обычно для простейших по составу и структуре соединений повышение температуры от — 180° до комнатной только незначительно увеличивает интенсивность катодолюминесценции. [c.95]

Если у кристаллофосфора имеется несколько полос излучения, то длина волны возбуждающего света сильно сказывается на спектральном составе излучения. Так например, для фосфора 2п5-Мп наблюдается следующая картина при возбуждении люминесценции светом с длиной волны 313 ммк свечение более богато голубыми линиями, обусловленными ионами цинка, а при облучении светом с длиной волны 365 ммк преобладает желтое свечение, связанное с ионами марганца. Для некоторых фосфоров изменение интенсивности возбуждающего света оказывает на спектральный состав излучения влияние, которое можно наблюдать даже визуально. Для одноактивированных фосфоров это можно объяснить следующим образом. При постепенном нарастании интенсивности возбуждающего света происходит возбуждение длительного свечения, обусловленного рекомбинационным свечением при заполнении этого возбуждения нарастает мгновенное сечение, что и меняет спектральный состав излучения. [c.12]

Люминесцеитиый метод основан иа различиях в интенсивности люминесценции (холодного свечения) минералов под влиянием гамма-,рентгеновского или ультрафиолетового излучений. Процесс люминесценции складывается из трех стадий поглощения энергии возбуждающего излучения, преобразования и передачи энергии возбуждения внутрь тела и испускания света в центрах свечения с возвращением минерала в равновесное состояние. Центрами свечения могут быть атомы или комплексные ионы основного вещества кристаллической решетки, ионы примесей, а также дефекты кристаллической решетки вакансии, междуузельные атомы и др. [c.22]