Этилкалий

Калийорганические соединения удобно получать реакциями металлирования или из ртутьорганических соединений замещением менее реакционноспособной ртути наиболее реакционноспособный калий. Например, этилкалий образуется при действии на диэтилртуть металлическим калием [c.338]

В реакции металлирования бензола и толуола этилкалием (№ 69, 70 табл. 28), сходной с (17,6), изотопный эффект значительно выше, что объясняется, вероятно, тем, что мало полярные углеводороды не способны к образованию комплексов типа (е). [c.646]

Металлирование дибензофурана этилкалием [4в]. В колбу емкостью 250 мл под сухим азотом помещают 0,04 г-атома калия, разрезанного на мелкие кусочки, и раствор 2,59 (0,01 моля) диэтилртути в 25 мл петролейного эфира (т. кип. 68—77° С). Смесь перемешивают 2 дня. К полученной суспензии этилкалия прибавляют 4,20 г (0,025 моля) дибензофурана, растворенного в 25 мл петролейного эфира, перемешивают в течение 15 дней при комнатной температуре и выливают в 20—30 г твердой углекислоты. Выход смеси кислот 30,9%. [c.559]

Например, в монозамещенных металлоорганических производных, таких, как фенилкалий (СУШ), влияние отрицательного полюса на циклический углерод должно было бы увеличивать электронную плотность кольца. Влияние должно было бы быть наиболее сильным в о-ноложении и уменьшаться для м- и и-полон ений в указанном порядке. Можно было бы ожидать, что нуклеофильный реагент должен атаковать различные положения в таком порядке п-> м->о-. Более ранние литературные данные по ориентации, наблюдаемой при введении двух атомов металла, противоречат этому. Однако в недавно опубликованной работе [66] сообщается, что при введении двух атомов металла в бензол при помощи этилкалия при 20° было получено соотношение п-/лс-замещенных, равное [c.473]

О реакции этилкалия с кислородом упоминается еще в работе, онубликованноп более ста лет назад [24]. [c.31]

Из результатов опытов по конкурирующему металлированию бензола и изопропилбензола [67] видно, что ароматическое кольцо последнего дезактивировано, причем наиболее сильно в орто-, меньше в мета- и затем в пара-положении. Относительная скорость металлирования в этих положениях по отношению к скорости металлирования бензола выражается числами 0,10 0,37 и 0,48, тогда как метиновой группе соответствует величина, равная 0,32. Ароматическое кольцо трет.бутилбен-зола дезактивировано несколько больше, чем кольцо изопропилбензола (см. также [70]). Соотношение выходов отдельных изомеров (о, м, п, а) при металлировании изопропилбензола этилкалием при 20 выражается числами 9,0 48, 5 29,5 13,0 [67]. [c.125]

Об алкилирования бензола под действием калийорганических соединений сообщил Брис-Смит [29]. Специфичность их действия связана, по-видимому, с большей основностью по сравнению с натрийоргапическими соединениями. Гидрид калия, который выделяется при реакции циклизации, может присоединяться к этилену с образованием этилкалия, который затем реагирует с ароматическими углеводородами с образованием этана и бензильного карбаниона [c.362]

В случае толуола, металлированного этилкалием (из этиллития и сплава калий—натрий), была получена только фенилуксусная кислота (других ароматических кислот не было найдено). В специально поставленном опыте было показано, что п-толилкалий не способен в условиях эксперимента перегруппировываться в бензилкалий. Тенденция к реакции по а-месту в боковой цепи уменьшается в порядке толуол > этилбензол > изопропилбензол. [c.551]

Исследовано металлирование этилбензола н-амилкалием (полученным из хлористого к-амила или из ди-к-амилртути и калия). Металлирование в ядро идет в л- и и-положения. Оба изомера во времени (20 час. в присутствии избытка этилбензола) почти полностью превращаются в термодинамически более устойчивый а-изомер, С6Н4СНКСН3. Более низкие выходы, получаемые в том случае, когда исходят из хлористого амила, объясняются побочными реакциями (например, образованием 2-фенилгептена или 1-пентена за счет дегидрохлорирования) [И]. Интересно отметить, что этилкалий, полученный из этиллития и сплава калий—натрий, металлирует этилбензол с образованием 50% а-, 30% м- и 20% и-изомеров [9, 12]. [c.552]

Брайс-Смит металлировал изопропилбензол этилкалием (из диэтилртути) при 20° С. Выход после карбонизации образовавшегося черного продукта дает 42% монокарбоно-вых кислот (распределение изомеров С,Н5(СНз)2СК — 45%, о—7%, л 23%, ге—25%). Проведено было также сравнительное металлирование бензола и изопропилбензола комплексом этиллитий—калий [10]. [c.552]

Иетод металлирования толуола в метильную группу при действии металлического калия в присутствии окиси натрия, окиси кальция, окиси магния распространен и на другие ароматические углеводороды с боковой цепью. Было показано, что замещению на калий подвергается водород при а-углероде в боковой цепи. Окись натрия служит акцептором водорода. Специфичность этого метода можно иллюстрировать на следующих примерах к-гексилбензол превращается в 1-фенил-к-гексилкалий. Кумол дфт только фенилизопропилкалий. Б противоположность этому амилнатрий атакует кумол исключительно в ядро. Этилкалий также вступает первоначально ь ядро [18—21]. [c.553]

Бензол не металлируется калием или сплавом К—Na. Реакция может быть осуществлена при действии этилкалия [50] или в-бутилйалия [5] (полученных в свою очередь действием калия на диалкильные соединения ртути). [c.557]

При металлировании дейтеробензола и а-дейтеротолуола этилкалием водород замещается на калий легче, чем дейтерий [12]. [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология