Ароматические соединения реакции их в смесях с другими

Определение функциональных групп с помощью качественных химических реакций. Если после выхода компонента из колонки провести качественную реакцию, то полученный результат в сочетании с данными по удерживанию может служить основой как для групповой, так и для индивидуальной идентификации. На выходе из катарометра (или перед входом в пламенноионизационный детектор, куда поступает лишь часть потока) с помощью игл или другим способом части элюента подаются в сосуды, содержащие реактивы на определенные классы соединений, или на ленты, пропитанные реактивами. Окрашивание какого-либо реактива позволяет отнести вещество к группе определенной химической природы, а для индивидуальной идентификации используют, например, график, связывающий удерживание с числом углеродных атомов для сорбатов установленного гомологического ряда. Таким способом определяют содержащиеся в пробе до 20—100 мкг спирты (реактив — смесь бихромата калия с азотной кислотой), альдегиды и кетоны (2,4-динитрофенилгидразин), сложные эфиры (гидроксамат железа), меркаптаны, сульфиды и дисульфиды (нитропруссид натрия), непредельные и ароматические соединения (смесь формальдегида с серной кислотой) и т. д. Для более детальной идентификации функциональных групп используют реакции с несколькими реактивами. [c.191]

NOi + ,He —> ,H,NO-NO2 — электрофил, а СвНе — нуклеофил, поэтому данная реакция, с одной стороны, есть электрофильная атака нитроний-иона на молекулу бензола, а с другой — нуклеофильная атака бензола на атом N в нитроний-ионе. Однако в синтетической химии реагирующие вещества делят (условно) на агенты и субстраты. Например, при нитровании ароматического соединения это соединение рассматривается как субстрат, а нитрующая смесь азотной и серной кислот — как агент. В силу этого реакцию нитрования бензола рассматривают как реакцию электрофильного замещения. Таким образом, гетеролитические реакции, в которых участвуют два реагента, делят (условно) на нуклеофильные и электрофильные по типу атакующего агента в нуклеофильной [c.166]

Третий тип цветных реакций основан на легком окислении ароматического кольца фенолов. Эту пробу можно провести с такими слабыми неорганическими окисляющими агентами, как ион серебра в виде реагента Толленса (нестабильная смесь аммиачного нитрата серебра и едкого натра) или как ион феррицианида. В первой реакции образуется темный осадок серебра, во второй — к фенолу добавляют свежеприготовленный раствор 1%-ного феррицианида калия и 1%-ного хлорного железа при этом образуется ярко-синее соединение (берлинская лазурь). Другие сопряженные циклические системы в молекуле например, хиноидные системы) могут окисляться или восстанавливаться (в некоторых случаях необратимо), увеличивая или ослабляя яркость окраски. Имеется большое число цветных реакций для отдельных групп фенолов [c.36]

Как и следовало ожидать, циклоолефины подвергаются каталитическому крекингу значительно легче, чем соответствующие нафтены [13]. Циклогексен был подвергнут воздействию катализатора из окиси кремния, окиси алюминия и двуокиси тория при 250, 300 и 400 [15], и даже при сравнительно высокой объемной скорости 4 и при низшей из этих температур около 30% цикло-гексена подверглось реакции, главным продуктом которой являлась смесь метилциклопентенов, а остальная часть представляла продукт конденсации. При этой температуре газ не образовывался, и даже при 400° только 2,4% загрузки превратились в газ, основной составной частью которого были водород и пропилен. При повышении температуры реакции происходит усиленная изомеризация однако при высшей из исследованных температур жидкий продукт содержал 26% метилциклопентана и 23% смеси метилциклопентенов. Остальная часть продукта представляла высококипящую жидкость, содержащую среди прочих углеводородов 2,6-диметилнафталин. Интересно отметить, что углеводородов с открытой цепью, имеющих то же число атомов углерода, что и исходный углеводород, образовалось лишь небольшое количество. Считается, что другие циклоолефины ведут себя подобным циклогексену образом, за исключением тех случаев, когда изомеризация в другую циклическую систему не может легко происходить. Так, циклопентен [13] дает почти столько же газообразных продуктов, как и циклогексен, и, кроме того, получается большое количество высококипящего продукта, содержащего много ароматических соединений. При каталитическом крекинге циклоолефинов можно ожидать умеренного углеобразования. [c.179]

Реакции замещения в ароматическом ряду протекают с различной степенью избирательности, селективности в некоторых случаях возникает преимущественно один изомер, в других — смесь примерно равных количеств всех возможных изомеров. Это побудило Ингольда ввести количественную меру селективности, названную им фактором парциальной скорости. При определении этого фактора сопоставляется скорость замещения у данного соединения С НдХ по отношению к скорости замещения водорода в бензоле. [c.245]

Нитробензол в водных растворах щёлочи (главным образом, гидроксида натрия) при повышенной температуре (170—180 °С) деструктирует лигнин с образованием ароматических альдегидов. В случае лигнина древесины хвойных пород основным продуктом реакции является ванилин. Из лигнина древесины лиственных пород получается смесь ванилина и сиреневого альдегида, а из лигнина трав дополнительно образуется и-гидроксибензальдегид. В небольших количествах находят ванилиновую кислоту и другие соединения (табл. 11.1). [c.253]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Если Б,.качестве растворителя при этой реакции взять ароматическое соединение, например толуол, другие гомологи бензола, ряд замещенных бензола (фтор- и хлорбензол, нитробензол, дифениловый эфир), то в ряде случаев в тех же условиях главным становится иное направление реакции. В результате воздействия медной соли бензойной кислоты на молекулу растворителя вместо атома водорода ароматического кольца входит бензоилоксигруппа. Образуется смесь изомеров бензоилоксисоединений, в которых всегда (при наличии как орто-, пара-, так и мета-ориентирующих заместителей) преобладает мета-изомер. Суммарная реакция может быть представлена схемой [c.1799]

Хлорметильная группа, вероятно, легче присоединяется к ядру ароматического углеводорода, чем любой другой радикал с одним атомом углерода. Реагентами являются водный формальдегид и соляная кпслота в присутствии мягко действующего катализатора (хлористый цинк), если вообще он необходим. В соединении с реакцией дегалоидирования хлорметильной группы это может быть общим методом превращения ароматического углеводорода в его гомологи с приращением одной или более метильной групп в ядре. В большинстве случаев можно ожидать образования смесей, но если исходный углеводород симметричного строения, то образуется один продукт. Например, толуол дает смесь трех ксилолов, в то время как и-ксилол дает исключительро псевдо-кумол. [c.485]

Прп соблюдении требуемых условий реакции можно прогид-рпровать нитрогруппы ароматических соединений, содержащих, кроме того, галоген или серусодержащие заместители. Для предотвращения отравления катализатора имеющимися в субстрате заместителями и для предупреждения гидрообессеривания и гидродехлорирования заместителей в реакционную смесь добавляют некоторые фосфаты, вторичные амины и гетероциклические соединения. Другой путь состоит в увеличении давления и снижении температуры, чтобы скорость целевого гидрирования оставалась той же самой. При снижении температуры реакции наблюдается тенденция к уменьшению отравляющего действия катализатора галогенами или серой. Процесс проводят в следующих условиях [c.119]

Типичные примеры такого присоединения можно найти в книге Губен-Вейля [24]. Реакции присоединения хлора можно проводить как со свободным хлором, так и в растворителе или в присутствии катализатора [25, 26], например тетрабутиламмонийиодтетрахло-рида [27], хлористого сульфурила [28], пятихлористого фосфора [29] и Ы-хлорсукцинимида и хлористого водорода [30]. Для неактивных олефинов в качестве катализатора рекомендуется действие света, особенно для реакции с ароматическими соединениями. Раствор хлора в бензоле под действием солнечного света образует" смесь ыс-/мраяс-изомеров гексахлорциклогексана, плавящуюся при 157 "С. Подобные реакции можно осуществить с хлорбензолом, который образует смесь гептахлорциклогексанов, и с алкилбензолами, образующими при этом как продукты замещения алкильной группы, так и продукты присоединения к бензольному кольцу [31]. Для осуществления присоединения к другим неактивным олефинам. можно использовать катализаторы типа Фриделя — Крафтса [32] [c.408]

Для обезвреживания сточных вод от нефтяных продуктов, сернистых и цианистых соединений, фенолов, поверхностно-активных веществ, кремнийорганических соединений, пестицидов, красителей, соединений мышьяка, канцерогенных ароматических углеводородов и других соединений применяется озон. При действии озона на органические соединения происходят реакции окисления и озонолиза. Озон одновременно обесцвечивает воду и является дезодорантом, применение его не вызывает значительного увеличения солевой массы в воде. Озон подают в сточную воду в виде озоновоздушной или озонокислородной смеси с концентрацией озона в них до 3%. Для лучшего использования озона газовая смесь подается через диспергирующие устройства под слой обезвреживаемой воды. Учитывая высокую токсичность озона и малую поглощаемость его стоками, газы после прохождения через воду надо подвергать очистке от озона. Ввиду высокой стоимости озона го применение целесообразно в сочетании с другими методами — биохимическим, ионообменным, сорбционным. [c.494]

Восстановление нитросоединений в амины — очень существенная стадия в процессе, который, вероятно, может считаться наиболее важным процессом в химии ароматических соединений. Нитросоединения легко получаются при прямом нитровании если образуется смесь орто- и пара-изомеров, то разделить ее на чистые изомеры не представляет труда. Первичные ароматические амины, получаемые при восстановлении этих нитросоединений, можно легко превратить в соли диазония диазогруппу в свою очередь можно заместить на множество других групп (разд. 24.4). В большинстве случаев такая последовательность реакций представляет собой наилучший метод введения различных групп в.ароматическое кольцо. Кроме того, соли диазония можно использовать для получения чрезвычайно важного класса соединений — азокрасителей. [c.696]

Бенкесер [1] показал, что комбинация лития с низкомолекулярным алкиламином является энергичным восстановителем для ароматических углеводородов и некоторых других соединений. Наиболее часто используется этиламин. Например, при восстановлении нафталина литием и этиламином с высоким выходом образуется смесь д9,1о. Д1 Э-окталинов. По данным Бергсталера [2], на другом примере реакция тормозится при использовании неперегнанного этил-амина из баллона, возможно, из-за того, что следы соединений [c.141]

Органические соединежня. В ш время как азотная кислота реагирует о третичными углеводородами Жирного ряда уже ири 0°, нитрующая смесь дежотнует на последние липп> при нагревании С другой стороны, ароматические соединения значительно легче нитруются смесью кислот, чем азотной кислотой В В Марковников объясняет это большей по сравнению с азотной кислотой способностью нитрогруппы смешанного ангидрида вступать в реакции двойного обмена. [c.150]

Вследствие необычайно высокой реакционной способности большинства метилоламидов в копцентрированной серной кислоте, что приводит к снижению селективности замещения, многие реакции амидометилирования ароматических соединений осложняются образованием смесей изомеров и полизамещенных продуктов. По этой причине еще исчерпывающе не охарактеризованы многие производные, полученные при реакциях замещения, в которых ориентация не однозначна. В некоторых случаях определяли лишь строение наиболее легко выделяемого из смеси продукта. В других предпринимались лишь попытки разделить смесь и, наконец, иногда, как в случае использования реакции Черняка — Айнгорна, для [c.77]

Присутствие алкильных групп в ароматическом ядре облегчает вступление новых алкильных остатков. Тем не менее тенденция к образованию полиалкилированных производных значительна и поэтому приходится применять большой избыток ароматических углеводородов для подавления полиалки-лирования. Относительная скорость реакции различных моноалкилирован-ных ароматических соединений по сравнению с бензолом (скорость реакции принята, равной единице) составляет толуола 2,1, этилбензола 1,8, изо-пронилбензола (кумола) 1,7, трелд-бутилбензола 1,4 [10]. В случае полиалкилированных ароматических соединений определенные положения заместителей часто очень сильно снижают реакционную снособность углеводорода. Так, например, параксилол при алкилировании ксилольной смеси изобутиленом почти не реагирует (не прореагировавшим остается 94%), в то время как два других изомера гладко вступают в реакцию. Таким же образом можно разделить смесь 2,4- и 2,5-диметилфенола, алкилируя ее в присутствии серной кислоты изобутиленом, взятым в количестве, вычисленном для алкилирования только 2,4-диметилфенола. Следовательно, при алкилировании реагирует лишь этот изомер, а 2,5-диметилфенол остается без изменений и может быть легко отделен перегонкой [11]. [c.622]

И приписали эту окраску аниону галогеноуглерода СС . Окраска исчезает при нагревании до 90 °К- Такое же явление наблюдается для других ароматических доноров, таких, как анизол, п- и о-кеилолы и Н,М-диметиланилин. В присутствии других ароматических соединений, более слабых доноров, чем бензол (хлорбензол, бензойная кислота, нитробензол), окраска не возникает. При добавлении в стеклообразную смесь гидроксилсодержащих растворителей интенсивность окраски уменьшается. Дальнейшие исследования в этой области могут дать очень ценные сведения о фотохимическом процессе, поскольку химия этой реакции относительно проста. [c.76]

Метод [14] для получения индивидуальных моно- или диалкилзаме-щенных дифениламина реакцией солянокислого анилина с алкилзаме-щенным в ядре анилином малоприемлем, так как наряду с целевым продуктом образуется смесь других ароматических соединений. Например, при взаимодействии солянокислого анилина с толуидином образуется трудно разделимая смесь дифениламина, С-метилдифениламина и ди-метилдифениламина [4]. [c.84]

Полимеризация и конденсация ацетилена, протекающая при температуре выше 400° или при более низкой температуре, но в присутствии металлов или других катализаторов, сопровождается рядом сложных побочных реакций. К их числу принадлежат реакции гидрирования и дегидрирования, дальнейшая конденсация более простых первоначальных продуктов реакции, вероятно, также образованней реакции свободных углеводородных радикалов. Конечный продукт реакции представляет собой сложную смесь, состоящую из ароматических углеводородов, водорода, углерода, метана, этилена, этана, небольших количеств высших парафинов и олефинов и, возможно, следов гомологов ацетилена, Среди ароматических соединений были идентифицированы бензол, стирол, нафталин, антрацен [1 —3] толуол, дифенил, флуорен, хризен, пирен[4] аценафтен, фенантрен [5] ш-ир-ксилолы, метилнафталин, 1,4-ди-метилнафталин, тетрагидронафталин [6] о-ксилол, псевдокумол, мезитилен, гидринден, флуорантрен [7] [c.218]

Подобно другим ароматическим соединениям, содержащим не менее двух фенольных гидроксилов в орто- или пара-положении, пирокатехин восстанавлй-вает нейтральный раствор нитрата серебра с образованием серебряного зеркала и окрашенных соединений. Из указанных фенолов те, которые образуют в спирте нерастворимые серебряные соли, например рутин и кверцетин [92], не дают этой реакции. К раствору 5—10 мг пирокатехина в 5 мл 90%-ного спирта прибавляют 3 капли раствора 1 г нитрата серебра в 8 мл воды и смесь перемешивают в течение 15 мин. При отсутствии ясного результата нагревают в течение 1 мин на водяной бане при температуре бани 60 °С. Образование серебряного зеркала и появление окраски свидетельствуют о присутствии в молекуле исследуемого вещества двух фенольных гидроксилов в орто- или лара-положении. [c.89]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Тяжелая часть нефти представляет собой сложную смесь неидентифицированных углеводородов и гетеросоединений самого разнообразного строения. Для решения практических задач определяют содержание отдельных классов или групп веществ асфальтенов, силикагелевых смол и масел. Среди последних различают соединения парафиновой, нафтеновой и ароматической основы. Кислород воздуха, взаимодействующий с нефтяным сырьем, расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, другая — химически связывается компонентами сырья. С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды. В целом процесс окисления характеризуется переходом масел в смолы и смол в асфальтены. В масляной части наибольшая скорость окисления наблюдается у тяжелых ароматических углеводородов, в то время как парафино-нафтеновая группа углеводородов почти не затрагивается. [c.287]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

Метильные группы, соединенные с ароматическими кольцами, окисляются до альдегидных под действием ряда окислителей. Эта реакция представляет собой частный случай реакции 19-16. При использовании хромилхлорида СгОгСЬ процедура называется реакцией Этара [250] она приводит к высоким выходам продукта [251]. Другой применяемый для этой цели окислитель — смесь СгОз и АсгО. В этом случае реакция останавливается на стадии образования альдегида, поскольку первоначально получается ЛгСН(0Лс)2 (ацилаль), который устойчив к более глубокому окислению. Гидролиз ацилаля приводит к альдегиду. [c.295]

Реакция проводится в мягких условиях (30°) при постепенном добавлении А1С1з к смеси соответствующего фенола и этилортоформиата в хлористом метилене или бензоле. Ароматический альдегид выделяют после гидролиза реакционной смеси. В случае образования о- и п-изомеров их разделение осуществляют обычными методами. Выходы альдегидов 40—97%- Метод проверен на большой серии фенолов, метилфенолов и нафтолов и имеет преимущества перед ранее применявшимися способами формилирования указанных соединений. Впоследствии [29] метод был распространен и на другие соединения фенольного ряда. Подробно исследовано взаимодействие различных фенолятов с этилортоформиатом [30]. Показано, что в этом случае образуется сложная смесь формилпроизводных, триарилметанов и ксан-тенов (см. стр. 86). [c.85]

Гетероциклические соединения, обладающие ароматическим характером, при действии азотной кислоты могут быть превращены в соответствующие нитроироизводные. Мейер и Штад-лер [49] получили нитротиофен посредством пропускания воздуха, насыщенного парами тиофена, через дымящую азотнуЮ кислоту, причем на 1 объем тиофена затрачивалось 4 объема азотной кислоты. По окончании опыта реакционную смесь разбавляли водой и собравшееся над водным слоем масло отде ляли и перегоняли с водяным паром. Продуктами реакции оказались моцопитротиофен (т, пл. 44°) и два изомерных ди-нитротиофена, из которых один (получающийся с большим выходом) плавился при 52°, а другой — при 75—76°. [c.31]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматические соединения реакции их в смесях с другими: [c.354] [c.622] [c.382] [c.71] [c.501] [c.768] [c.223] [c.501] [c.141] [c.186] [c.130] [c.10] [c.70] [c.70] [c.24] [c.430] [c.42] [c.39] [c.227] [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология