Нитрат целлюлозы температура стеклования

Известно, однако, что для модификации полимеров применяются иногда такие вещества, которые не совместимы с полимером (или совместимы в крайне малых количествах). Так, при введении в нитрат целлюлозы небольшого количества касторового масла температура стеклования, определенная по механическим свойствам системы, резко снижается. На рис. 151 приведены соответствующие данные, полученные Козловым и сотр. 2. для указанной системы. Как видно из этих данных, температура стеклования нитрата целлюлозы (ее исходная величина около 160 С) резко снижается при введении малых количеств касторового масла и уже при концентрации пластификатора около 0,1% достигает постоянной величины (80 °С), Такое явление не может быть объяснено с позиций схемы молекулярного смешения пластификатора и полимера, разобранной выше. [c.362]

Рис. 151. Зависимость температуры стеклования нитрата целлюлозы от содержания касторового масла.

На рис. 91 представлена зависимость температуры стеклования Гс нитрата целлюлозы от содержания касторового масла. Из рисунка видно, что при введении в нитрат целлюлозы небольшого количества касторового масла температура стеклования резко сш-жается, но. до определенного предела, так называемого предела совместимости. Из рис. 91 видно также, что при пластификации [c.163]

В работе Козлова, Тимофеевой и Каргина [464] на примере триацетата и нитрата целлюлозы было показано наличие такого эффекта. Оказалось, что чрезвычайно малые количества несовместимых веществ (0,1% касторового масла для нитрата целлюлозы и 0,05% бутилстеарата для триацетата целлюлозы) понижают температуру стеклования, определяемую термомеханическим методом, на 82 и 60 °С соответственно. Это объяснялось тем, что незначительных количеств указанных веществ оказывается достаточно для обеспечения начального акта распада крупных надмолекулярных структур, вследствие чего повышается их тепловая подвижность. [c.231]

Рис. 54. Влияние пластификаторов на температуру стеклования нитрата целлюлозы, пластифицированного дибутилфталатом 1 и касторовым маслом 2.

Уже при незначительных добавках трикрезилфосфата подвижность цепей этилцеллюлозы и нитрата целлюлозы повышается. Дальнейшее повышение содержания трикрезилфосфата понижает температуру стеклования в меньшей степени. Отсутствие линейной зависимости можно объяснить различными типами связей, возникаюш их между полимером и пластификатором. Первые порции пластификатора, введенного в полимер, расходуются на образование сольватной оболочки следующие дозы пластификатора располагаются преимуш,ественно между уже сольватиро-ванными цепями. Если применить для расчета концентраций пластификатора, при которых наблюдается линейная зависимость температуры стеклования, уравнение Фолкнера (см. также стр. 86). [c.83]

В случае межструктурного механизма пластификации несовместимый с полимером пластификатор не проникает внутрь надмолекулярных образований, а распределяется по их поверхности и заполняет микропустоты. Характерной особенностью таких пластификаторов является их высокая эффективность при использовании в малых количествах. Так, добавка 0,05% касторового масла к нитрату целлюлозы снижает его температуру стеклования на 80 °С. По мнению ряда авторов, при межструктурной пластификации пластификатор работает как смазка, облегчая подвижность структурных образований, причем действуют те же законы, что и при смазке трущихся поверхностей. Так, в частности, силы трения тем меньше, чем больше вязкость смазывающего вещества. [c.158]

Влияние плотности упаковки макромолекул [5]. Макромолекулы некоторых полимеров при стекловании не успевают плотно упаковаться (см. гл. 6). Рыхлая упаковка макромолекул облегчает изменения их конформаций, т. е. способствует проявлению вынужденной эластичности при приложении больших напряжений при этом Ов не очень сильно изменяется при охлаждении [кривая (Тв = = f T) пологая], и температура хрупкости низка. Так, рыхлая упаковка макромолекул нитрата и ацетата целлюлозы обусловливает широкий температурный интервал их вынужденной эластичности. [c.188]

На приведенных рисунках для сравнения даны оба типа пластификации — внутрипачечный и межпачечный по отношению к нитрату и ацетату целлюлозы. Кривые 1 на рис. 74 и 75 показывают эффект внутрипачечной пластификации, при которой понижение Т , строго пропорционально мольной доле пластификатора. Кривые 2 и 2 на этих же рисунках характеризуют эффект межпачечной пластификации, при котором незначительные количества введенного пластификатора резко снижают температуру стеклования полимера, которая затем остается без изменения при дальнейшем увеличении количества пластификатора [c.286]

В составе большинства нитратцеллюлозных лаков для металлов кроме нитрата целлюлозы содержится еще до 20—50 7о (масс.) алкидов, феноло- и мочевиноальдегидов и других пленкообразующих веществ, которые выполняют роль модификаторов и одновременно пластификаторов (температура стеклования нитрата целлюлозы около 53 °С). Лаки для кожи, древесины и некоторых других подложек содержат в качестве пластификатора дибутил-фталат или касторовое масло. [c.331]

При этерификации целлюлозы азотной кислотой с целью получения нитратов такую роль пластификатора , снижающего температуру стеклования целлюлозы, играет серная кислота, входящая в состав нитрующей смеси. Хотя концентрированная азотная кислота без добавления серной кислоты может привести к получению высокозамещенного эфира целлюлозы, все же добавление 60—70% Н2504 от общего объема смеси значительно улучшает нитрацию. Серная кислота, как известно, вызывает значительное набухание целлюлозы. [c.144]

Температуру стеклования смесей трикрезилфосфата с этилцеллюлозой и нитратом целлюлозы Юберайтер определил по кривой зависимости объема системы от температуры. Для обоих полимеров не наблюдалось линейной зависимости величины от содержания трикрезилфосфата в системе (табл. 25). [c.83]

Поэтому, несмотря на то, что с ди-(метилэтиленгликоль)-фталатом получаются очень эластичные плепки нитрата целлюлозы, его применяют сравнительно редко. Вторичный ацетат целлюлозы не растворяется в, ди-(этиленгликоль)-фталате даже при температурах до 180° С. Однако с сильно гидролизованным ацетатом целлюлозы он совмеш ается в довольно больших количествах (до 70%). Все же Фордайс и Мейер рекомендуют применять его в количестве, не превышающем 25%, для того чтобы не вызвать слишком заметного снижения водостойкости. Несмотря на не очень высокую светостойкость ди-(этилэтилепгликоль)-фталата, его широко используют для пластификации этилцеллюлозы, главным образом вследствие присущей ему бензиностойкости. Такие массы отличаются умеренной водостойкостью. Температура стеклования этилцеллюлозных масс, пласти-фрщированных этим фталатом —34° С (данные Нильсена и сотрудников). [c.779]