Внутрипачечная пластификация

Концентрационно-временная аналогия. Введение пласти( )и-каторов, совместимых с полимером (внутрипачечная пластификация), приводит к увеличению свободного объема, уменьшению [c.75]

Подобная картина сохраняется и для кристаллических полимеров в случае их внутрипачечной пластификации, однако, когда низкомолекулярное вещество играет роль межпачечного пластификатора, Ещ, в широком интервале изменения концентрации пластификатора после ее первоначального резкого уменьшения остается неизменной. [c.209]

При межпацечной пластиф11кации пластификатор влияет только на подвижность пачек. При внутрипачечной пластификации моле-кулы пластификатора, внедряясь между макролюлекулами, влияют на подвижность цепей и звеньев способствуя увеличению [c.445]

Для внутрипачечной пластификации характерно непрерывное понижение Тс с увеличением количества введенного пластификатора (рис. 206). При межпачечпой пластификации тгаблгодаются значительные понижения температуры стеклования при введении Очень небольших количеств пластификатора, по Т понижается только до определенного предела. Это хорошо видно из рис. 206, на котором приведены данные для системы ннтрат целлюлозы — касторовое масло. [c.446]

В области больших концентраций пластифи[<атора, т, е. при внутрипачечной пластификации, пластифицирующее действие тем сильнее, чем ниже верхняя критическая температура смешения, т, е, чем лучше совместимость. Когда наступает расслоение системы, гействие пластификатора прекращается [c.447]

Все указанные выше пластификаторы имеют различные полярные группы ( —ОН, —СООН, NH и др.), каждая из которых может вступать во взаимодействие с гидроксильной группой цепи ПВС или его сополимеров непосредственно или с участием молекул воды, образуя водородные связи. Поэтому можно полагать, что взаимодействие ПВС с этими пластификаторами подчиняется механизму внутрипачечной пластификации. [c.115]

При введении в ПВФ пластификаторов (дибутил- и диоктил-фталата) разрушаются надмолекулярные структурные образования и возникает молекулярная (внутрипачечная) пластификация, Структурная (межпачечная) пластификация без разрушения надмолекулярной структуры ПВФ наблюдается при добавлении бутилстеарата [134]. [c.74]

Эффективность пластификатора определяется как его строением, так и молекулярной и надмолекулярной структурой полимера. Гибкоцепные полимеры (поливинилацетат, например), как правило, пластифицируются по механизму внутрипачечной пластификации, т. е. свойства полимера изменяются пропорционально количеству пластификатора, без экстремумов [5]. Полимеры, обладающие хорошо выраженной вторичной структурой (например, поливинилхлорид), в зависимости от количества введенного пластификатора пластифицируются по межпачечному или внутрипачечному механизму. При введении небольших количеств пластификатора проявляется межпачечйый экстремальный, а при введении больших количеств внутрипачечный механизмы [6]. [c.242]

Убедительные экспериментальные данные были получены П. В. Козловым с сотрудниками. Они назвали пластификаторы, проникающие между высокоориентированными надмолекулярными образованиями, пластификаторами межпачечной пластификации в отличие от пластификаторов внутрипачечной пластификации , которые проникают внутрь высокоориентированных надмолекулянных образований [229]. [c.214]

Молекулы добавки (пластификатора) проникая между пачкаш ма фо-молекул карбоидов (межпачечная пластификация) или проникая во внутрь пачек (внутрипачечная пластификация).обусловливают раз-движеше пластов что приводит к увеличению цри деструкции смеси. [c.28]

На рис. 9 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т Т от концентрации пластификатора. Кривую 1 можно разделить на три области АВ, ВС, СО. При малых концентрациях (область АВ) подвижность молекул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Область АВ является областью внутрипачечной пластификации, точка В — пределом вну-трипачечной совместимости. При дальнейшем увеличении концентрации пластификатор заполняет- микропустоты область ВС является областью межпачечной пластификации. Подвижность молекул пластификатора в области ВС немного меньше подвижности молекул чистого пластификатора из-за микроскопических размеров пустот. Точка С — предел совместимости полимера и пластификатора. При попытке ввести в полимер избыток пластификатора он выделяется в виде капель (область макрорасслоения СВ). [c.392]

С помощью пластометра можно контролировать процессы, при которых происходит сшивание и деструкция полимерных цепей, оценивать упрочняющее действие активных наполнителей, сравнивать действие пластификаторов (межпачечная и внутрипачечная пластификация), следить за структурными изменениями полймера прп прогреве и др. [c.295]

При введении пластификаторов в полимер их распределение на поверхности или внутри агрегатов определяется изменением свободной энергии системы. При межпачечном распределении уменьшается свободная поверхностная энергия, а при внутрипачечном — увеличивается энтропия систе.мы [41]. В случае смешанного типа пластификации введение в ПВХ малых количеств пластификатора (до 20%) приводит к резко.му снижению подвижности молекул последнего по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что, естественно, указывает на сильное взаимодействие пластификатора с. макромолекулами ПВХ (область внутрипачечной пластификации). Увеличение содержани я в вомпо1зиции пластификато1ра не приводит к его проникновению внутрь пачек и непосредственному взаимодействию с полимерными макромолекулами. Пластификатор заполняет микропустоты. Это область. межиа- [c.199]

При этом процесс смешения пластификатора с полимером, являющийся атермическим (см. 28), осуществляется самопроизвольно в результате повышения энтропии системы. В обоих случаях внутрипачечной пластификации происходит разрушение надмолекулярных структур в полимере, и возникающая при такой пластификации система является истинным раствором пластификатора в полимере. [c.278]

Механизм молекулярной (внутрипачечной) пластификации полимеров [c.278]

Для молекулярной (внутрипачечной) пластификации справедливы все те закономерности, какие соблюдаются при растворении нолимеров вообще. Такие растворы прежде всего подчиняются правилу гетерогенного равновесия, т. е. правилу фаз Гиббса (см. 28). [c.278]

Следует подчеркнуть еще раз, что оба эти правила относятся к случаям совместимости пластификатора и полимера, нри которой происходит распределение молекул пластификатора среди цепных молекул полимера, т. е. они характерны для молекулярной (внутрипачечной) пластификации. [c.281]

Ступенчатый характер процессов структурообразования в полимерах (см. 17) позволил предположить возможность ступенчатого характера их распада под влиянием низкомолекулярных веществ-растворителей или пластификаторов. Полный распад надмолекулярных структур приводит к возникновению истинного раствора пластификатора в полимере, а при больших количествах пластификатора — к возникновению истинных растворов полимера в пластификаторе. При этом образуются молекулярные смеси, и эффект пластификации прежде всего обязан неограниченной совместимости обоих компонентов системы, т. е. происходит молекулярная (внутрипачечная) пластификация полимера. Механизм указанной пластификапии в достаточной мере рассмотрен ранее. [c.285]

На приведенных рисунках для сравнения даны оба типа пластификации — внутрипачечный и межпачечный по отношению к нитрату и ацетату целлюлозы. Кривые 1 на рис. 74 и 75 показывают эффект внутрипачечной пластификации, при которой понижение Т , строго пропорционально мольной доле пластификатора. Кривые 2 и 2 на этих же рисунках характеризуют эффект межпачечной пластификации, при котором незначительные количества введенного пластификатора резко снижают температуру стеклования полимера, которая затем остается без изменения при дальнейшем увеличении количества пластификатора [c.286]

При внутрипачечной пластификации температура стеклования и модуль упругости монотонно снижаются в соответствии с правилами мольных и объемных долей (см. стр. 35 и 37). При межпачечной пластификации вначале наблюдается резкое снижение температуры стеклования и модуля упругости, но затем по мере увеличения концентрации пластификатора оба этих показателя остаются примерно [c.182]

Для внутрипачечной пластификации необходима полная совместимость полимера с пластификатором. При межпачечной пластификации, когда пластификатор распределяется между вторичными структурными образованиями (пачками полимера), термодинамическая совместимость полимера с пластификатором отсутствует и эффект достигается без снижения температуры стеклования 3. [c.195]

Чаще всего применяемые на практике низкомолекулярные пластификаторы имеют много недостатков. Так, при внутрипачечной пластификации использование низкомолекулярных жидкостей приводит к значительному снижению прочности и модуля упругости полимера, а при межпачечной — к выделению некоторого количества пластификатора на поверхности материала, к расслаиванию материала и усадочным явлениям . [c.196]

Расслаивание может происходить также и при внутрипачечной пластификации, если в полимер введено больше пластификатора, чем он способен растворить. [c.196]

Для выяснения механизма пластификации изучали зависимость температуры стеклования или размягчения (размягчение аморфных полимеров наступает при температуре стеклования) от количества введенного пластификатора. При внутрипачечной пластификации эта температура монотонно снижается с увеличением [c.199]

В литературе имеются данные о том, что при пластификации полимеров высокомолекулярными пластификаторами незначительному содержанию пластификатора соответствует внутрипачечная пластификация, а большому содержанию — межпачечная. Во всяком случае сначала наблюдается некоторое понижение температуры размягчения, а затем уже она практически не зависит от концентрации пластификатора. При пластификации Ф-1 такая картина наблюдается у полиарилата с фибриллярной структурой (Ф-1ф). Это свидетельствует о том, что пластификация Ф-1ф является преимущественно межпачечной. Развернутые макромолекулы этого полиарилата агрегированы в продолговатые пачки, внутрь которых может проникнуть лишь ограниченное количество пластификатора, а большая его часть располагается между пачками или между более крупными надмолекулярными образованиями. Механизм пластификации полиарилата с глобулярной структурой Ф-1гл существенно отличается от описанного выше. Скрученные макромолекулы этого полимера агрегируются в шарообразные пачки — гроздья. Молекулы пластификатора могут агрегироваться совместно с молекулами полимера, образуя общие гроздья, состоящие как из глобулярных макромолекул полимера, так и из молекул пластификатора. В этом случае механизм пластификации в соответствии с общепринятой терминологией является внутрипачечным (поскольку гроздь и есть глобулярная пачка ) температура размягчения, как обычно и бывает при внутрипачечной пластификации, постепенно понижается с увеличением содержания пластификатора. [c.203]

Закономерности, наблюдаемые при проникновении пластификатора внутрь фибрилл и гроздей, также не могут не различаться. Поэтому и внутрипачечная пластификация полимеров с разной надмолекулярной структурой должна рассматриваться отдельно. [c.204]

Механизм пластификации кристаллических полиарилатов по- дробно изучение на примере смешанных полиэфиров диана с терефталевой и изофталевой кислотами, например, Д-4. Пластификаторы различных типов, введенные в полиарилат Д-4, распределяются между макромолекулами и элементами надмолекулярной структуры по-разному (рис. 111). При использовании в качестве пластификаторов полиэфиров высших н-спиртов (Ст и Сэ) и фталевых кислот (ВСФ) — модуль упругости постепенно снижается с ростом концентрации пластификатора, что соответствует механизму внутрипачечной пластификации. Такие пластификаторы, как диоктил фталат (ДОФ) и фталат оксоспиртов С7 и Сд (ФОС), несколько снижают модуль упругости при сравнительно низких концентрациях, но затем с увеличением концентрации его значения стабилизируются. Можно предположить, что проникновение молекул пластификаторов этого типа между макромолекулами полимера ограничено концентрациями, выше которых молекулы начинают распределяться между элементами надмолекулярной структуры — пачками или более крупными структурными образованиями. Действие ДОФ и ФОС до этих концентраций соответствует механизму внутрипачечной пластификации (снижение модуля упругости), а выше этих концентраций — механизму межпачечной пластификации (независимость модуля упругости от концентрации пластификатора). [c.204]

Следовательно, с увеличением температуры пластификации эффективность действия пластификатора, выражающаяся в снижении Тс и Тт и температуры наступления высокоэластического состояния, возрастает. Факт снижения температур стеклования и текучести после их пластификации свидетельствует 1) о наличии в углях макромолекул линейного строения, 2) об осуществлении при обработке углей парообразными пластификаторами не только межпачечной, но и внутрипачечной пластификации, обеспечивающей образование нового тела из разрозненных зерен угля (формовки) [c.163]

Подобный эффект отмечался В. А. Каргнным и П. В. Козловым [154] при пластифицировании высокополимерами. Ими было показано, что модуль упругости аце-тобутирата целлюлозы понижается в результате введения бутадиен-нитрильного-каучука в количестве, соответствующем внутрипачечной пластификации. [c.140]

Внутрипачечная пластификация возможна в том случае, когда взаимодействие между молекулами пластификатора и макромолекулами полимера интенсивнее, чем между отдельными полимерными цепями. При этом происходит внедрение молекул пластификатора не только между пачками макромолекул, но и внутрь их, что приводит либо к полному разрушению надмолекулярных образований, либо к значительному их ослаблению вследствие увеличения расстояния между полимерными цепям Естественно, при внутрипачечной пластификации наиболее резко возрастает подвижность полимерных молекул, повышается мягкость и эластичность материала, но сильно снижается его прочность. [c.96]

Практически при использовании различных пластификаторов эти два вида пластификации существуют совместно, более или менее приближаясь к одному из них. В любом случае внутрипачечной пластификации предшествует межпачечная, как первый этап процесса. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология