Нафталин реакция с с янтарным ангидридом

Конденсацию нафталина с уксусным ангидридом в присутствии измельченного перманганата натрия предложено также проводить [227] при кипячении смеси 25 г нафталина в 150 мл уксусного ангидрида с постепенным добавлением окислителя. При этом а-нафтилуксусная кислота получается с выходом 3,3 г. Механизм реакции радикальный, что подтверждается образованием янтарной кислоты при проведении реакции в отсутствие нафталина. Предполагаемая схема реакции такова [c.271]

Аналогичные реакции идут с янтарным, фталевым и другими ангидридами, в том числе с ангидрида.ми нафталин-1,2- и паф-талин-2,3-дикарбоновых кислот. Диацетильное производное [c.370]

Приведенная пропись основана на разработке метода, изложенного в общих чертах в патентной литературе . Методик-а является общей, и ее можно применять для копденсации янтарного ангидрида с нафталином и с моно- и диметилнафталинами, хотя процессы очистки и выделения изомеров в случае гомологов цафталина более затруднительны. В этой конденсации особого типа, как и в некоторых реакциях Фриделя—Крафтса других типов, нитробензол является значительно лучшим растворителем, чем растворители, имеющие более широкое применение. Отчасти это обусловлено больпюй растворяющей способностью нитробензола, а отчасти и тем, что он образует молекулярное соединение с хлористым алюминием и таким образом понижает способность катализатора ускорять побочные реакции. [c.88]

Если вместо бензола в синтезе Хеуорса (разд. 35.14) использовать нафталин, то реакция с янтарным ангидридом будет прекрасным способом получения замещенных фенантренов. [c.1007]

С нафталином янтарный ангидрид дает смесь а- и -нафтоил-п]ропионовых кислот, а с фенантреном р-[3-фенантроил]-лропио-новую кислоту Эти реакции можно использовать для синтеза фенантрена, бензантрацена и хризена. [c.82]

Циклизации по Фриделю — Крафтсу нрименявзт не только для синтеза новых циклических систем, ио также и для получения производных обычных нолициклических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен и антрацен. Почти все монозамегценные нафталины получают из нафталина, но при дизамещении образуются сложные и практически неразделимые смеси изомеров. В случае фенантрена даже монозамещение часто приводит к сложным смесям. Структура продуктов замещения должна быть однозначно доказана синтезом, обычно включающим циклизацию. Янтарный ангидрид и ого производные особенно часто используются ири построении циклов. Комбинация реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу с восстановлением по Клемменсену, с присоединением по Гриньяру, с простым восстановлением карбонила и реакцией дегидрирования алицикла представляет собою путь синтеза весьма разнообразных замещенных нолициклических соединений. Некоторые возможности даны в примерах на стр. 379. [c.378]

Исходные кислоты получают взаимодействием нафталина н ангидрида янтарной кислоты (см. Фридель — Крафте, № 627) или реакцией эфиров кетокислот и реактивов Гриньяра с последующим восстановлением по Клемменсену (см. № 296) [c.441]

Исходным материалом для синтеза производных фенантрена является Т-нафтилмасляная кислота. Один из способов получения т-нафтилмасляной кислоты заключается в проведении реакции Фриделя и Крафтса между ангидридом янтарной кислоты и соответствующим нафталиновым производным с последующим восстановлением образующейся Р-ароилпропио-новой кислоты. С самим нафталином и в большинстве других случаев реакция идет лучше всего в нитробензольном растворе при низкой температуре Хлористый алюминий растворяется в нитробензоле и соединяется с растворителем с образованием молекулярного соединения , обладающего меньшей реакционной способностью, чем сам хлористый алюминий, и оказывает более слабое расщепляющее действие на нестойкое нафталиновое производное. При этом, как правило, получаются смеси 1-и 2-производных, которые, однако, обычно можно разделить. [c.87]

Из Р-метилнафталина необходимые для синтеза производные получаются легче, чем можно было бы ожидать на основании того факта, что этот углеводород нитруется и бромируется почти исключительно в положении 1. Однако сульфирование этого соединения в условиях, благоприятствующих р-замещению (высокая температура), дает в качестве основного продукта 6-сульфокислоту. 1-Замещенная кислота, очевидно, будет неустойчивой при температуре реакции, а сульфогруппа, вероятно, не вступает в Р-положение при С отчасти потому, что это не настоящее ортоположение а отчасти из-за пространственных затруднений. Пространственные затруднения влияют также и на ход реакции Фриделя и Крафтса, и направление замещения часто зависит от температуры, природы карбонильного соединения и характера растворителя. Хотя галоидо-ангидриды конденсируются с р-м( тилнафталином в сероуглероде почти исключительно в положении 1, Хеуорт установил, что при применении ангидрида янтарной кислоты в нитробензольном растворе при низкой температуре можно получить 6-замещенное производное с выходом до 797о-Изучая действие хлористого ацетила на нафталин в нитробензольном и бензольном растворах, Ривкин получил в первом случае преимущественно р-изомер, а во втором — смесь равных частей а-и Р-замещенных. Возможно, это объясняется тем, что занимающее большой объем молекулярное соединение, получающееся из хлористого алюминия, нитробензола и карбонильного соединения, легче располагается в пространстве в р-положении, чем в а-положении. Весьма вероятно, что даже очень слабое дополнительное влияние растворителя или карбонильного соединения может очень сильно изменить ход замещения. Даже при взаимодействии фталевого ангидрида в тетрахлорэтановом растворе с р-метил-нафталином и с 2,3-диметилнафталином образуются некоторые продукты замещения и в другом ядре.. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология