Изобутилен сродство к протону

Эванс и Поляни [3] вычислили сродство протона к двойной связи в изобутилене, пропилене и этилене, которое уменьшается в следующем порядке [c.111]

Как видно из приведенных данных, протонное сродство Р увеличивается от этилена к изобутилену, чем и объясняется [c.244]

Практически установлено, что с достаточно высокой скоростью под действием обычных катионных катализаторов полимеризуются олефины, имеющие большее сродство к протону, чем пропилен. Поэтому наиболее легко полимеризуются по катионному меха низму такие мономеры как изобутилен, стирол, а-метилстирол И Т. п.. Диеновые мономеры полимеризуются по катионному механизму с меньшей скоростью. [c.172]

За редким исключением, например цис-транс-изо-меризации или медленной миграции двойной связи в олефинах в результате термического, фото- или радиационного воздействия, большинство реакций изомеризации yi леводородов протекают лишь в присутствии катализаторов. ЬСаталитическую активность в отношении изомеризации могут проявлять соединения, большей половины элементов таблицы Менделеева. Хотя некоторые реакции изомеризации могут протекать в присутствии металлов и щелочей, в большинстве известных промышленно значимых процессов изомеризации углеводородов гфименяются катализаторы, обладающие явно выраженными кислотными свойствами. 1Сислотно-основной катализ реакций углеводородов отражает основные или кислотные свойства молекул этих углеводородов. Олефины и ароматические углеводороды являются слабыми основаниями, обладающими некоторым сродством к протону. В олефинах в ряду — этилен, пропилен, изобутилен — основность повышается с увеличением степени замещения образующихся ионов карбония. В ряду ароматических углеводородов — бензол, толуол, о-ксилол — растворимость в НС1 или НВг, а также их растворимость в смеси HF и ВРз, возрастает, что указывает на увеличение основности, возрастающей с увеличением степени замещения метильной группой. [c.893]

Следовательно, даже если свободные катионы и не участвуют в кислотной полимеризации,катионная реакция, как мы видим, энергетически более выгодна и поэтому может преодолеть большие стерические препятствия и образовать полимеры из таких мономеров (как, например, изобутилен и а-метилстирол), из которых при радикальной полимеризации не могут получиться высокополимеры. Так ка1< имеется заметное различие между величинами сродства к протону для двух углеродных атомов двойной связи мономера, мы ожидаем расположения звеньев мономера в полимере голова к хвосту , что и наблюдается в полиизобутилене. Для полиизобутилена при условии ненапряженности связи структура голова к хвосту теоретически должна иметь теплоту полимеризации 19,5 ккал-, однако найдено значение 12,8 ккал [214]. Это различие является следствием стерического отталкивания между метильными группами смежных звеньев. С другой стороны, структура голова к голове , хвост к хвосту менее напряжена. Вычислена теплота реакции для стадии хвост к хвосту (40 ккал) значение этой величины для стадии голова к голове слегка отрицательно, т. е. эта стадия эндотермична. Структура хвост к хвосту тогда значительно выгоднее, чем структура голова к хвосту , в то время как структура голова к голове менее предпочтительна. Так как при получении полимера эти два процесса должны чередоваться, то невыгодная эндотермическая стадия исключает такое образование. [c.260]

Равновесная шкала абсолютных величин РА ддя нейтральных оснований базируется на независимых определениях значений РА для таких соединений как НН , изобутилен, пропилен и т.д. Скютветствующая равновесная писала РА для анионов основана, в основном, на определении величин РА для , С1, рьо" и т.д. Строго говоря, отсутствует экспериментальная верификация совмещаемости (однородности, одинакового масштаба) указанных двух шкал сродств к протону.. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология