Активность в отношении изомеризации парафинов

Однако в присутствии катализаторов, обладающих значительно большей гидрирующей активностью, например платины на алюмосиликатном носителе, изомеризующая активность, очевидно, значительно больше. В продуктах гидрокрекинга на таком катализаторе парафинов нормального строения присутствуют продукты изомеризации компонентов сырья [11] обнаруживается также повышенное отношение содержания парафиновых углеводородов среднего молекулярного веса к низкомолекулярным. Это указывает на уменьшение вторичного разрыва цепей, вероятно, вследствие более высокой гидрирующей активности платинового компонента, благодаря чему ненасыщенные продукты крекинга быстрее насыщаются, превращаясь в [c.252]

В присутствии катализаторов обычной активности, например сульфида никеля на алюмосиликате, заметной изомеризации парафинов не протекает, но в результате интенсивного расщепления образуются большие количества низкомолекулярных парафинов (Сз—Сб), характеризующихся значительно более высоким отношением компонентов изо- и нормального строения, чем следовало бы ожидать, исходя из термодинамических расчетов. Это дает основание считать, что важнейшей реакцией парафиновых уг.теводородов является каталитический крекинг с последующим гидрированием до парафинов изостроения. [c.254]

Оценка изомеризующей способности катализатора У52 + алюмосиликаты не могла быть произведена по данным превращения этилбензола, так как последний лишь неглубоко гидрировался в присутствии этоге катализатора. Данные о сравнительной активности Ш5г + алюмосиликаты в реакциях изомеризации получены на основании исследования продуктов гидрогенизации цетана при 400° в присутствии указанного катализатора и У52. По составу гидрогенизатов было вычислено отношение между количествами изо- и н. парафиновых углеводородов с шестью, семью и восемью атомами углерода в молекуле, полученными в присутствии двух катализаторов. Результаты приведены в табл. 5. [c.102]

При гидрокрекинге парафиновых углеводородов в присутствии катализаторов кислотного типа образуется много легких, интенсивно изомеризованных углеводородов как правило, образуется избыток углеводородов разветвленного строения по сравнению с равновесным. Очевидно, образующиеся в ходе процесса олефины разветвленного строения в присутствии водорода тотчас насыщаются и уже не могут вступать в дальнейшие реакции изомеризации. Менее активные катализаторы (молибденовые, вольфрамовые) дают более высокое отношение легких изопарафинов к н-парафинам по сравнению с более активным платиновым катализатором, который вызывает повторную изомеризацию 1-парафинов в н-парафины. Углеводороды с четвертичными атомами углерода практически отсутствуют. Этот факт указывает на ионный характер изомеризации, так как образование четвертичного углеродного атома требует энергетически невыгодного перехода третичного иона во вторичный. [c.11]

Результаты опытов с различными катализаторами (алюмоплатиновым, алюмокобальтмолибденовым, сульфидным вольфрамоникелевым, осажденным на окиси алюминия, и сульфидом вольфрама) показали, что наибольшей активностью в отношении изомеризации парафиновых углеводородов обладают алюмоплатино- [c.286]

Гидрирующий катализатор должен быть селективным, т. е. он должен ускорять гидрирование би- и полициклических ароматических углеводородов, но быть умеренно активным по отношению к ценным моноциклическим ароматическим углеводородам. В продуктах гидрокрекинга содержание парафиновых углеводородов изостроения выше, чем должно быть по термодинамическому равновесию Это является следствием того, что расщеплению сырья предшествует его глубокая изомеризация на катализаторах гидрокрекинга. Новые катализаторы гидрокрекинга позволили уменьшить удельные капиталовложения при сооружении установок в среднем на 20%. Внесено много технологических и инженерных усовершенствований применяются большие реакторы диаметром до 4,5 м, улучшены их конструкции, удешевлена аппаратура за счет применения биметаллов, упрощены отделения дистилляции и выделения Единичные мощности установок выросли до 12,7 тыс. м в сутки, т. е. —4,5 млн. т в год Было разработано несколько модификаций гидрокрекинга, из которых наиболее распространенными стали процессы изомакс , разработанный фирмами UOP и hevron, и юникрекинг , разработанный фирмами Union Oil п Esso. Суммарная мощность установок гидрокрекинга в настоящее время быстро растет. Если в 1960 г. она составляла только 159 в сутки, то к началу 1970 г. — более 180 тыс. в сутки Очень быстро развиваются и другие процессы гидрогенизации. [c.12]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Опыты показывают, что алкилирование парафинов олефинами идет при низких температурах в присутствии различных катализаторов, которые могут преодолевать хорошо известную инактивность углеводородов при низких температурах. К катализаторам алкилирования относятся некоторые сильные кислоты, фтористый бор, хлористый алюминий и хлориды некоторых других металлов, как, например, железа, циркония и др. Изопарафины значительно более активны по отношению к алкилированию, чем нормальные парафиновые углеводороды. В присутствии вышеупомянутых катализаторов третичный углерод изопарафинов активируется и делается способным реагировать с олефинами или эфирами, образовавшимися из олефинов, давая алки-лированные парафины. Нормальные парафины при этих условиях не реагируют с олефинами. В некоторых случаях, однако, как, например, в присутствии хлористого алюминия, алкилирование нормальных парафинов становится возможным, вероятно, благодаря предварительной изомеризации нормальных парафинов, вызываемой тем же катализатором. [c.27]

Адсорбция сопровождается разрывом связи между двумя углеродными атомами в молекуле и рекомбинацией осколков, приводящей к изменению структуры молекулы. В течение этого периода взаимодействия оба осколка остаются, очевидно, связанными с поверхностью катализатора. Если образуется больше, чем один первичный продукт, то или разрывается связь углерод —углерод в различных положениях по отношению к двойной связи, или разрыву предшествует передвижение двойной связи. При других, менее благоприятных условиях десорбированные молекулы могут содержать большее или меньшее количество атомов, чем молекулы исходного продукта. Например, над обработанной кислотой окисью алюминия изомеризация является основной реакцией, и сумма всех других побочных реакций значительно меньше, чем в случае любых других активных катализаторов. Десорбированные молекулы также могут сделаться насыщенными благодаря отнятию водорода от других молекул или от поверхности катализатора. Например, при применении суперфильтроля происходит насыщение молекул олефинов с образованием значительного количества парафиновых углеводородов. [c.105]

Закоксование цеолитов происходит в результате сложных и разнообразных химических реакций, в основе которых лежат реакции крекинга и изомеризации нормальных парафиновых углеводородов. Получающиеся при крекинге олефины подвергаются ароматизации и полимеризации с образованием твердых углеродсодержащих соединений. Продукты изомеризации, критический диаметр молекул которых, так же как и ароматических углеводородов, выше размера входных окон цеолита СаА, оказываются запертыми в адсорбционных полостях. Они постепенно подвергаются крекингу и полимеризации. Падение равновесной адсорбционной активности зависит от степени закоксования адсорбента. На рис. 52 представлены изотермы адсорбции П-С4Н10 при 25° С на свежем и закоксованном (1,7% углерода от веса цеолита отношение Н С = 1,7) цеолите. На всем участке изотерм от 0,13 до 930 мм рт. ст. закоксовывание вызывает приблизительно постоянное падение активности на 18%. Коксообразование высокомолекулярных углеводородов протекает более интенсивно. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология