Метакрилонитрил, сополимеризация со стиролом

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Анионную сополимеризацию некоторых мономеров (не диенов) изучали классическими методами. Фостер [35] исследовал систему метакрилонитрил — метилметакрилат. Оба аниона реагируют быстро с первым мономером, что соответствует более высокой электроотрицательности —СМ-группы по сравнению с группой —СООСН3. Поэтому при анионной сополимеризации этой пары мономеров получается продукт типа блок-сополимера, в то время как при радикальной полимеризации этих мономеров есть тенденция к чередованию. Еще большая разница в активностях обнаружена для пары акрилонитрил — метилметакрилат. Действительно, последний мономер плохо полимеризуется в присутствии первого [36[. Поэтому предложен следующий ряд активностей акрилонитрил > винилбутилсульфон > метакрилонитрил > метилметакрилат > стирол. [c.521]

Фостер и Биндер [8] показали, что при сополимеризации с бутадиеном введение большего количества второго мономера (стирола, акрилонитрила, метакрилонитрила и метилвинилке-тона), чем в опытах Мейера с сотрудниками [2], приводит к заметному возрастанию отношения количества звеньев в положении 1,4 к количеству звеньев в положении 1,2. [c.173]

Фостер и Байндер [265] обнаружили, что стирол, а-метилстирол, винилпиридин, метилвинилкетон, акрилонитрил и метакрилонитрил, вступая в сополимеризацию с бутадиеном, изменяют структурный состав бутадиеновых звеньев увеличивают долю трансЛЛ- и уменьшают долю цис-, А- и 1,2-группировок по сравнению с полибутадиеном. [c.504]

Уитби с сотр. более детально изучали сополимеризацию в системе стирол — акрилонитрил. Они нашли, что инициирование происходит в водной фазе, но рост (особенно на поздних стадиях) происходит в углеводородной фазе. Влияние добавок водорастворимого ингибитора (2,4-динитробензолсульфонат натрия — ДНБС) и маслорастворимого ингибитора (ле-динитробензола — ДНБ) на полимеризацию системы стирол — метакрилонитрил в начале процесса и через 4 ч после его начала показано на рис. Х.З. Сначала водорастворимый сульфонат оказывает более значительное влияние на общую скорость сополимеризации, чем маслорастворимый динитробензол. Если, [c.289]

Сополимеризация а-алкилстиролов в эмульсии. Более высокие скорость и степень сополимеризации можно получить в эмульсионных системах. Шулкен и Бой получили 98%-ную степень конверсии в системе а-метилстирол — метакрилонитрил, причем молекулярный вес продукта достигал 250 ООО. Голубева с сотр. показали, что радикальная сополимеризация а-метилстирола со стиролом, метилметакрилатом и 2,5-дихлорстиролом в эмульсии протекает более энергично, чем в суспензии или в массе. Указанные авторы изучили [c.316]

Радикальные полимеризация н сополимеризация. Радикальная П. всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной П. выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную П., относятся этплен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.82]

Можно ожидать, что тенденция мономера СНг = СНХ полимеризоваться по анионному механизму должна зависеть от электронооттягивающей способности X. Изучение сополимеризации показало, что так оно и есть в действительности [94]. По своей реакционной способности мономеры располагаются в следующем порядке акрилонитрил > метакрилонитрил > метилметак-рилат > стирол > бутадиен. Такой порядок хорошо согласуется со сравнительной электронооттягивающей способностью нитрилов, сложных эфиров, фенильных и винильных групп, измеряемой значением факторов с [95] и е [96] для них. Этот порядок несколько иной, чем при свободнорадикальной полимеризации. Из данного списка только наименее реакционноспособные мономеры— стирол и бутадиен — можно полимеризовать по катионному механизму, который лучше всего осуществляется для богатых электронами мономеров, как, например, для изобутилена и виниловых эфиров. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология