Акрилонитрил в парах

Рис. 2.7. Технологическая схема получения полиакриламида 1 мерник для акрилонитрила 2 — мерник для кислоты 3 — конденсатор для паров акрилонитрила 4 — дозатор для воды 5 — мешалка для известкового молока б — реактор полимеризации 7 центрифуга 8 — сборник для фильтрата 9 — центробежный насос 10 — вакуумный насос 11 — нутч-фильтр 12 реактор для нейтрализации 13 — реактор для омыления 14 — мерник для воды

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

В ароматических аминах комплексообразующие свойства атома азота ослаблены влиянием ядра, но связь между атомами азота и водорода почти не поляризована. Поэтому влияние щелочных агентов не приводит к сколько-нибудь заметной ионизации. Эмпирически было найдено, что ароматические амины вступают в реакцию цианэтилирования в присутствии серной кислоты, уксусной кислоты, уксусного ангидрида, солей меди и никеля. Обращает на себя внимание тот факт, что кислоты, а также металлы типа меди и никеля легко образуют комплексы с ароматическими аминами именно за счет свободной пары электронов атома азота. Можно предположить, что в этом случае комплексообразователь в дальнейшем вытесняется молекулой акрилонитрила и служит как бы переносчиком амина. [c.52]

Большая авария по аналогичной причине произошла в 1971 г. в Сиракузах (Италия) в резервуарном парке нефтехимического предприятия. Взорвался резервуар, содержащий 190 т уксусного альдегида, пары которого в смеси с воздухом имеют широкие концентрационные пределы воспламенения (4—57% сб.). Горючая паровоздушная смесь образовалась при попадании воздуха в резервуар через дыхательный клапан, поскольку понизился уровень продукта и вышла из строя система азотного дыхания. Пожар распространился на два резервуара емкостью по 5 тыс. м , содержащие по 3,8 тыс. т аммиака, два резервуара с уксусным альдегидом емкостью по 500 м , содержащие 290 и 140 т ацетальдегида, пять резервуаров акрилонитрила емкостью по 1500 м , а также на соседние строения. Пожар частично подавили через 6 ч. Поскольку запорная арматура вышла из строя, все продукты сгорели. что привело к сильной загазованности, поэтому население из зоны радиусом 3 км от места пожара было эвакуировано было прервано железнодорожное и морское сообщение. Пожар был полностью ликвидирован только через 6 сут. [c.137]

Существует метод одновременного получения акрилонитрила, акролеина и акриловой кислоты [139]. Реакционная смесь из окиси азота и водяного пара, получаемая при 800—900 °С из смеси КНз—НзО—Оз на сите Р1 —КЬ, взаимодействует с пропиленом прп 400—420 °С. Наконец, пропилен можно окислять смесью 8е—N 13 с одновременным образованием акрилонитрила [140]. [c.158]

В новейших схемах производства акрилонитрила реализована эффективная система утилизации тепла с получением пара (высокого и среднего давления), обеспечивающего все потребности самой установки (привод компрессора для воздуха, разделение смесей и др.). Одна из таких схем изображена на рис. 126. [c.425]

Акрилонитрил вырабатывают путем взаимодействия ацетилена и цианистого водорода в присутствии хлористой меди и хлористого аммония ири температуре 80—90°. Получающийся продукт улавливается в абсорбере водой. Водный раствор акрилонитрила поступает в десорбционную колонну, где акрилонитрил отгоняется ири помощи водяного пара. После отделения от воды и очистки дистилляцией чистота продукта достигает 99,9%. Акрилонитрил используется для получения синтетического каучука и новых акриловых волокон (орлан, акрилан и цианамид). [c.162]

Еще более важную роль, чем в случае полимеризации акрилонитрила, пары метилового спирта играют в процессе привитой полимеризации таких мономеров, как дивинил, изопрен, хлористый винил. Как было установлено, в отсутствие спирта эти мономеры в условиях наших опытов вовсе не полимеризуются на капроновом волокне. Если же в пары мономера ввести метиловый спирт, реакция протекает легко, и спустя 15 час. после начала опыта количество привитого полимера достигает 6—8%. Применение метилового спирта позволяет осуществить прививку блок-сополимеров указанных мономеров. Так, к капроновому волокну были привиты с последовательным регулируемым чередованием цепей сополимеры дивинила, изопрена, акрилонитрила, акриловой кислоты и др. [c.149]

Как показал опыт (рис. 3, кривая 1), после замены акрилонитрила парами винилацетата на капроновом волокне наблюдается полимеризация [c.152]

Давление пара акрилонитрила при различных температурах указано ниже [c.134]

Селективность процесса и выход акрилонитрила улучшают добавлением к реакционной смеси паров воды. Соотношение воды и пропилена может составлять 1 5. Добавление к реакционной смеси 0,001—0,2 моль НСК на 1 моль пропилена подавляет побочную реакцию образования цианистого водорода. [c.198]

По одному из способов получения волокна нитрон -полимеризация акрилонитрила проводится в растворе роданистого натрия (этот способ называется поэтому солевым ). Полученный вязкий раствор полимера продавливается через фильеру в осадительную ванну, содержащую разбавленный раствор роданистого натрия. Образовавшиеся нити подвергают вытяжке и обработке острым паром. После промывки, отделки и сушки нити гофрируют, режут и упаковывают. [c.417]

Этот процесс проводят в паровой фазе при 250—500° и атмосферном давлении в присутствии катализаторов окисления, молибдатов или фосфоро-молибдатов. Аммиак и воздух следует брать в небольшом избытке. Реагирующие вещества можно разбавлять водяным паром. Степени превращения достигаются высокие выход акрилонитрила равен 80%, считая на прореагировавший акролеин [27]. [c.383]

Начальной стадией процесса является образование акриламида. Реакцию омыления проводят в реакторе, снабженном обратным холодильником для конденсации паров акрилонитрила. Герметически закрывающийся реактор выполняют из кислотоупорного материала. Перед подачей акрилонитрила серную кислоту в реакторе разбавляют до концентрации 85 %. Температуру поднимают до 50-55 °С. Акрилонитрил из мерника малыми порциями подают в реа ктор каждые 6 мин. Реакция омыления протекает с выделением большого количества тепла. Температуру поддерживают равной 85-95 °С. В случае подъема температуры выше 100 °С в рубашку реактора подают холодную воду (около 18 °С). Конечная стадия омыления акрилонитрила протекает при температуре 100-105 °С. Нагревание происходит за счет тепла реакции, причем в конце реакции подачу холодной воды в рубашку реактора прекращают. На этой стадии завершается омыление акрилонитрила. [c.59]

Процесс проводится в аппаратах колонного типа при 360° С и давлении около 3 izr в присутствии паров воды. В качестве окислителя применяется кислород воздуха. Избыток аммиака в парогазовой смеси нейтрализуется серной кислотой. Акрилонитрил и побочные продукты реакции поглощаются водой водный раствор подвергается ректификации. [c.176]

Акрилонитрил во многих отношениях похож на остальные нитрилы с низкими молекулярными весами. Он обладает относительно высокой диэлектрической постоянной (38), умеренной вязкостью и находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -83 до +79°С). Акрилонитрил отличается от многих нитрилов наличием сопряженной ненасыщенной связи, благодаря которой соединение химически и электрохимически реакционноспособно. Акрилонитрил очень токсичен максимальная допустимая концентрация составляет 20-10 %. К тому же он имеет относительно высокое давление паров. Акрилонитрил прозрачен в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. Поглощение наблюдается при 240 нм [Г. [c.14]

Давление паров акрилонитрила [c.53]

Смесь паров акрилонитрила с воздухом взрывчата в пределах от 3,05 до 17,0 + 0,5% по объему. Следует учитывать, что акрилонитрил обладает довольно большой летучестью, так что насыщенный им при 25° воздух содержит около 14 объемных процентов акрилонитрила. В американской промышленности были случаи взрывов на производствах, использующих это соединение [c.53]

Акрилонитрил ядовит при внутривенной и подкожной инъекции. Ядовитость его паров при вдыхании меньше, но длительной экспозиции следует все же избегать, так как он в 2—3 раза более ядовит, чем окись этилена Так, для крыс концентрация 1,38 жг/л смертельна при экспозиции 4 часа Особенно токсичен акрилонитрил для насекомых, поэтому он может быть применен как фумигант (в смеси с утяжелителями) Раздражающим действием на слизистую оболочку не обладает. [c.56]

Отводимый из электролизера органический слой в колонией промывают водой для отделения четвертичных солей аммония, которые возвращают в процесс. Промывные воды предварительно проходят скруббер 6, где они абсорбируют поступающие из электролизера газообразные продукты, в частности, пары акри-лонитрила. Вода, содержащая акрилонитрил, поступает на промывку органического слоя в колонну 8 с насадкой, работающую по принципу флорентийского сосуда. Поскольку четвертичная соль аммония мало растворима в органическом слое, то для извлечения основного количества соли достаточно однократной промывки. [c.215]

Акрилонитрил перед применением следует перегнать. Пары его ядовиты, поэтому перегонку, так же как и последующую реакцию, следует проводить в вытяжном шкафу. [c.361]

Во избежание полимеризации, вследствие контакта с парами акрилонитрила, катализатор должен быть прибавлен так, чтобы капли непосредственно падали в реакционную смесь. [c.13]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Высокая прочность катализатора позволяет достигнуть наи-,меньшего расхода. В реактор подаются пропилен, аммиак и воздух при температуре 400—ЬОО С, выход акрилонитрила на разложенный пропилен составляет65—70%, напропуш,енный—50%. Реакция аммонолиза экзотермична, съем тепла осуществляется через стенку с помощью водяного пара. Отходящий контактный газ обрабатывается серной кислотой с получением сульфата аммония, после чего акрилонитрил поглощается водой и подвергается ректификации. Полученный продукт имеет 99%-нук). чистоту. [c.328]

НЗ газа в абсорбере 6 водой поглощают акрилонитрил, синильную кислоту п ацетонитрил, а отходящий газ в зависимости от состава брасывают в атмосферу или донсигают в печк с получением пара. [c.426]

Основные расходные показатели процесса фирмы Montedison на 1 т акрилонитрила 1,2 1 пропилена 0,56 т аммиака 0,35 т серной кислоты 2,5 т пара (0,4 МПа) 400 кВт-ч электроэнергии и 540 м воды для охлаждения. В качестве побочных продуктов при получении 1 т акрилонитрила образуются 50 кг синильной кислоты, 25 кг ацетонитрила и 425 сульфата аммония. [c.285]

Пропилен, пропен СНз—СН = СНг — бесцветный газ. Выделяется из газов нефтепереработки. В лабораторных условиях можно получать, пропуская пары пропилового или изопропилового спирта над АЬОз при 300—400°С. Служит сырьем для получения изопро-цилбензола, ацетона, глицери1 а,--этгхлиргидрина, акрилонитрила, синтетического каучука, изопропилового спирта и др. [c.73]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

Линии I — цианистый водород II — окись этилена III — катализатор IV — пар V — отработанный катализатор VI — топливо VII — органический теплоноситель VIII — к аппарату 7 IX — от аппарата 14 X — к вакуум-насосу XI — отдувка XII — вода из системы XIII — акрилонитрил XIV — остаток XV — к аппарату 12. [c.636]

Наиболее интересен случай цианэтилирования соединений, содержащих амннсгруппу. В первичных алифатических аминах атомы водорода аминогруппы практически неспособны к ионизации, но зато ярко выражена склонность самих аминов к присоединению, так как атом азота легко переходит в четырехковалентное состояние. Здесь, повидимому, процесс протекает по другой схеме, а именно, присоединение акрилонитрила происходит за счет свободной электронной пары атома азота [c.52]

Дегидратация этиленциангидрина. В круглодойную колбу емкостью 100 мл, снабженную игольчатым дефлегматором длиной 25—Зр см, вливают 50 г этиленциангидрина и вносят 5 г оловянной пыли, приготовлепной, как указано выше. Затем начинают медленно нагревать колбу на слабом пламени, соединив отводную трубку дефле1Гматора с холодильником и охлаждая приемник льдом. Через некоторое время (иногда через 1 Л—2 часа) начинает отгоняться акрилонитрил с водой. Температура в дефлегматоре не должна превышать 110°, так как в противном случае начинае перегоняться этиленциангидрин и падает активность катализатора. Когда акрилонитрил перестанет отгоняться (под конец реакции в колбе наблюдается пиролиз и осмоление вещества), отделяют верхний слой дестиллата от воды, суншт хлористым кальцием (не в колбе, а в склянке, вследствие высокого давления паров при комнаткой температуре) и перегоняют, охлаждая приемник льдом, отбирая фракцию, кипящую при 75—77°. К полученному акрилонитрилу добавляют 0,5—1,0 г фосфорного ангидрида, дают постоять 10—15 мин., переливают в другую колбу и перегоняют. Получается 30 г (т. е. 80% от теоретического) бесцветного акрилонитрила, кипящего при 78° (758 мм). [c.99]

Смешивают 60,5 г (0,5 моля) перегнанного с водяным паром, высушенного и свежеперегнаиного при обычном давлении этиланилина, 31,8 г (0,6 моля) акрилонитрила и 3,0 г (0,03 моля) уксусного ангидрида. Смесь запаивают в ампулы и нагревают 100 час. на водяной бане. После охлаждения ампулы вскрывают, отгоняют избыток акрилонитрила, а основную массу (светло-желтую густую жидкость) быстро перегоняют в вакууме. Получается 56,5—61,0 г (т. е. 66—70% о-г теоретического) М-этил-Ы-фенил- -аминопропионитрила, перегоняющегося при 155—160° и 8 мм. Смолы в колбе практически не остается (при ШДлённои Я р онкб происходит заметное разложение и осмоление). [c.105]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Водород присоединяется в прнсут. катализаторов (Ni, Pt нли др.) СН СН - СН2=СН2 - СН3СН3 вода-в присут. солей Hg с образованием ацетальдегида (Кучерова реакция). Прямая гидратация происходит при пропускании смеси А. и паров воды при 300-400°С над фосфатами тяжелых металлов. Гидратация А. используется в пром-сти для произ-ва ацетальдегида и продуктов дальнейших его превращений-уксусной к-ты, ацетона, спирта. В присут. u l в кислой среде H N присоединяется к А. с образованнем акрилонитрила. А. легко присоединяет сулему в виде р-ра в 10-12%-ной соляной к-те [c.227]

О. а. этана или пропана на сложных оксидных кат. (оксиды Мо, Са, Sb и др.) при 420-650 °С и времени контакта 3 -5 с в присут. водяного пара приводит соотв. к образованшо ацетонитрила или смеси акрилонитрила я ацетонитрила. Вьгход нитрилов 30-40%. [c.340]

Парь[ -акрилонитрила и поды охлажд ютси в конденся.торе /0. Конденсат поступает в отстойник /А Суспензии по.пимера, из [c.399]

При пропускании паров акрилонитрила и хлора над активированным углем нри 200—500 С образуется нитрил а-хлоракрило-вой кислоты [c.772]

Кубовая жидкость колонны 20, содержащая до 82% акрилонитрила, охлаждается в холодильнике 24 и собирается в емкость 25, а затем подается в колонну 27 для отгонки легкокипящих примесей. Колонна 27 снабжена кипятильником 28, водяным дефлегматором 29 и ресивером 30. Пары из верхней части колонны 27 конденсируются в дефлегматоре 29, и парожидкостная смесь поступает на разделение в ресивер 30. Несконденсировавшиеся газы стравливаются в линию вакуума, а жидкая часть через сборник 31 насосом 32 в качестве флегмы возвращается в колонну 27. Кубовая жидкость колонны 27 подается в колонну 34, снабженную кипятильником 35 и дефлегматором 36 для отгонки акрилонитрила от высококипящих гфимесей. Дистиллят колонны 34 - акрило-нитрил-сырец собирается в емкость 37, откуда частично возвращается в колонну в виде флегмы, а остальное количество через сборник 39 направляется на тонкую очистку методом экс фактивной ректификации. Кубовая жидкость колонны 34, содержащая 40-70% акрилонитрила, отводится на дополнительную отпарку его в пленочной испаритель 41. После испарителя кубовые остатки напр ш-ляются на сжигание. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология