Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Четыреххлористый углерод, энергия активации реакции передачи цепи

    Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, тип и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить низксмолекулярные полимеры, концевые звенья которых будут содержать продукты распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий все большее практическое значение, назван теломеризацией. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи. Так, для системы стирол—четыреххлористый углерод относительная константа скорости передачи цепи достигает 920. Радикалы, образующиеся в результате отщепления от телогена подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высоких температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем реакции роста примерно на 5— 7 ккал МО ль. [c.112]


    Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, характер и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить весьма низкомолекулярные полимеры, в макромолекулах которых концевые звенья будут содержать продукты распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий в настоящее время все большее практическое значение, назван теломеризацией. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи. Так, для системы стирол — четыреххлористый углерод константа скорости передачи цепи достигает 920. Телогены подбирают таким образом, чтобы в их присутствии константа скорости передачи цепи имела наибольшие значения. Кроме того, радикалы, образующиеся в результате отщепления от телогена подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высоких температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем реакции роста примерно на 5—7 ккал1моль. Поэтому при повышении температуры реакции скорость передачи цепи резко возрастает. [c.144]

    Знание температурной зависимости констант передачи позволило в некоторых случаях [38, 52, 64, 94, 95] рассчитать температурные коэффициенты АЕ и Ап/Ар и оценить влияние стерического и энергетического факторов на реакционную способность радикалов различной длины цепи в реакциях замещения и прцсоедипения 64, 94, 95]. Было показано, что стерические эффекты в реакции передачи цепи ( п) и роста радикала (Лр) в теломеризации этилена хлороформом и четыреххлористым углеродом приблизительно одинаковы (Ап/Ар 1). Различия в скоростях этих реакций для любого радикала определяются в основном различиями в энергиях активации. [c.196]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.29 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Активация реакцйи

Передача цепи

Реакции передачи цепи

Реакции энергия реакций

Реакция энергия активации

Углерод четыреххлористый

Четыреххлористый

Четыреххлористый углерод реакции

Энергии с углеродом

Энергия активации

Энергия активации передачи цепи



© 2022 chem21.info Реклама на сайте