Энергии с углеродом

В простейших расчетах энергий связей часто предполагают, что энергия углерод-водородной связи имеет для всех структур одну и ту же величину, равную четвертой части теплоты атоми- [c.352]

Таблица 2 Деление микробов на группы по источникам энергии, углерода и доноров электронов

При повышении температуры скорость распада комплекса становится больше скорости его образования. При распаде кислородсодержащего комплекса могут образоваться СО и СО2, соотношение которых зависит от среды, кинетических и диффузионных факторов, поверхностной энергии углерода и определяет суммарный тепловой эффект реакции. Чем меньше в продуктах разложения СО, тем выше тепловой эффект реакции. В избытке окислителя продукт распада комплекса — СО имеет тенденцию к окислению. Это происходит в процессе сжигания углерода в избытке кислорода. При его недостатке или контакте углерода с СО2 в продуктах реакции могут находиться оба окисла углерода одновременно. [c.124]

По сравнению с атомами фтора атомы углерода гораздо меньше влияют на рассеяние электронов, поэтому местоположение их более трудно найти, а это увеличивает неточность определения длины связей. Длины фтор-углеродных связей лежат в пределах 1,32—1,33 А (для двух последних определений). Следовательно, если предположить, что энергия связи находится в простой зависимости от длины данной связи, то величина энергии фтор-углеродной связи будет находиться между значениями этой энергии в четырехфтористом углероде и трифторметане, Отсюда энергия углерод-углеродной связи должна составлять около 80—85 ккал, что близко или не намного меньше, чем энергия углерод-углеродной связи в этане. [c.354]

Предложена модель расчета влияния избыточной свободной энергии на сдвиг равновесия при образовании твёрдых растворов. Показано, что зависимость этого сдвига от концентрации имеет максимум. Величина максимума определяется температурой, избыточной свободной энергией углерода и не зависит от природы металлов, образующих растворы карбидов и нитридов. Максимум смещается по оси [Me ]/[Me/N] ([МеС] и [MeN] - концентрации карбидов и нитридов в равновесном твёрдом растворе) от О при ДСс/Т к I при ДОс/Т—> 0. Физический смысл этого смещения состоит в том, что при низких температурах и высоких значениях ДСс превалирует энтальпийный. фактор и влияние дисперсности углерода проявляется в большей степени у растворов, близких по составу к чистому соединению с более высокой свободной энергией образования (в рассматриваемом случае - к карбидам). При высокой температуре и малых значениях ДСс превалирует энтропийный фактор и влияние дисперсности углерода проявляется в большей степени у растворов эквимолекулярного состава. [c.130]

Металлы, за исключением Си, Ag, Au, Hg и Pt, обычно встречаются в природе в виде соединений с неметаллами окисями, силикатами, карбонатами, сульфидами и др. Для получения металла из руды, которая представляет собой соединение металла или минерала в соответствующей форме и при достаточной концентрации, руда подвергается процессу восстановления за счет химической, электрической или тепловой энергий. Например, из окисей цинка и железа можно получить металл при использовании химической энергии углерода [c.8]

Селективность этого процесса связана с тем, что энергия связи гетероатома с атомом углерода примерно на 100 кДж/моль ниже, чем энергия углерод-водородной связи. При замещении гетероатома водородом выделяется соответствующий газ (сероводород, аммиак или вода), а при гидрировании металлсодержащих соединений замещаемый водородом металл откладывается в порах катализатора. [c.440]

КОРРЕЛЯЦИЯ ЭНЕРГИЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ С ГЕОМЕТРИЧЕСКИМИ И ФИЗИЧЕСКИМИ ПАРАМЕТРАМИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.26]

Приведен расчет величин энергий углерод-углеродных и углерод-водородных связей в алканах, алкинах и ароматических углеводородах. Найдена корреляция величины энергии связей от межатомных расстояний, силовых постоянных и частот валентных колебаний молекул. [c.109]

Бактерии подразделяют на группы по источникам энергии, углерода и донорам электронов (таблица 2), благодаря чему можно выделить типичных представителей в каждой из них [c.30]

Накопительные культуры. Метод накопительных культур и в принципе, и на практике очень прост. Для накопления нужны такие условия, при которых данный организм преодолевает конкуренцию остальных. Подбирая ряд факторов (источники энергии, углерода, азота, акцепторы электронов, газовую атмосферу, освещенность, температуру, pH и т.д.), создают определенные условия и инокулируют среду смешанной популяцией, какая имеется, например, в почве или в иле. Наиболее приспособленный к такой среде микроорганизм растет и вытесняет все остальные, сопутствующие организмы. Путем многократных пересевов в такую же жидкую среду и посева на твердую среду того же состава можно без труда выделить преобладающий (накопленный) штамм. Частый пересев с жидкой среды на жидкую предотвращает рост сопутствующих организмов, которые могли бы использовать продукты вьще-ления или даже автолиза клеток первичной культуры. Лучшим материа- [c.185]

Наиболее распространенный метод поиска микроорганизмов-деструкторов органических соединений сводится к тому, что определенную экологическую систему (ил, почву) обрабатывают некоторое время водой, содержащей в возрастающей концентрации вещество, которое необходимо разрушить, а затем из такой культуры накопления выделяют микроорганизмы, способные использовать это соединение как единственный источник энергии, углерода, азота и т. д. Такой метод нельзя считать целесообразным. И не только потому, что он чисто эмпирический. Его использование не гарантирует отбора действительно наилучшего микроба-деструктора, хотя выбор производится из чрезвычайно широкого круга организмов ири этом выделяется микроорганизм, который именно в данных условиях скрининга разрушает то или иное вещество. Даже при незначительных изменениях реакции среды, аэрации, температуры и т. п. может доминировать и выделиться другой микроорганизм. Научный подход к выбору микроорганизмов-деструкторов должен базироваться на детальном изучении физиологии и биохимии микробных культур, а также путей деструкции органических веществ в живой клетке. Голько на основании таких знаний можно сознательно подбирать микробы, способные обезвреживать определенные соединения, или установить наличие органических веществ, которые могут быть разрушены отдельной группой микроорганизмов. [c.147]

Тройная связь ацетилена менее прочна, чем можно было ожидать для суммы а-связь + 2тс-связи (этиленового типа). Энергия углерод-углеродной связи в этане 83,6 ккал моль, в этилене 145 ккал моль и в ацетилене 196, 5 ккал моль. Разница энергий связи для ацетилена и этилена 51,5 ккал моль, т. е. меньше, чем таковая для этилена и этана (61,4 ккал моль). [c.37]

ТОЙ образования данного соединения (—303 ккал/моль), определенной экспериментально . По-видимому, для длины этой связи следовало бы принять также более низкое значение, но ввиду неточности имеющихся данных трудно сделать какие-ли бо выводы относительно зависимости между длинами и энергия ми связей. Приравнивание энергии углерод-углеродных связе в перфторуглеродах к величине энергии этой связи в углеводо родах, хотя и правдоподобно, но не могло быть подтверждено [c.355]

Во многих реакциях алкинов происходнт присоединеине полярных реагентов по тройной связи. Также как двойная связь в алкенах является более слабой, чем три одинарные а-связи (гл. 5), тройная связь слабее, чем три одинарных связи ст-связн. Энергия тройной связи в ацеттшене составляет 200 ккал/моль, тогда как энергия углерод-углеродной связи в этане - 88 ккал/моль. Это означает, что реакцци алкинов, сопровождающиеся разрывом двух -л-связейн образованием четырех новых ст-связей, термодинамически благоприятны, поскольку сопровождаются выделением тепла. [c.494]

Таким образом получают низкую величину (105 ккал/ моль) энергии углерод-углеродной связи в СРг = СРг- Это трудно согласовать с значениями длины углерод-углеродной связи в тетрафторэтилене (1,33 и 1,31 которые равны величине [c.357]

Во-вторых, как указывалось выше, при сгорании углеводородов, углеродистых материалов и алмаза сначала разрываются все атомные связи, а затем сгорает каждый атом в отдельности. Энергия углерод-углеродной связи в углеводородах отличается от энергии этой связи в графите и алмазе но данным Н. Н. Семенова 1] только на ккал/моль, а по позднейшим данным [6] только на 2,6 —2,7 ккал/моль, что лежит в пределах возможной ошибки определения. [c.137]

Присоединение фтора к двойной связи принципиально возможно [2], но, несмотря на все меры предосторожности, одновременно с этой реакцией происходит также разрыв углерод-угле-родной связи. При реакции фтора с органическим соединением освобождается энергия, превосходящая энергию углерод-угле-родной связи, поэтому такая реакция, как присоединение фтора к этилену, не может быть осуществлена прямым взаимодействием [c.8]

Прн нагревании вьппе 500 - С алканы подвергаются пиролитическом разложению с образованием сложной смеси иродуктов, состав и соотношение которых зависят от температуры и времени реакции. При пиролизе происходнт расщепление углерод-углеродных связей с образованием алкильных радикалов. Энергия углерод-углеродных связей в алканах близки ио величине для первичных, вторичный, трегичньк и четвертичных атомов углерода (табл. 4.7) ив жестких условиях пиролиза расщепление любой связи СН2 - СН2 в нормальных алканах равновероятно. [c.371]

Энергия углерод-углеродной связи в этане составляет 83 ккал/моль. Это также прочная связь. [c.276]

Теплоту сгорания, определенную при сжигании ациклического алкана, можно распределить между различными связями и определить среднее значение для каждого типа связи. Так, сжигание метана позволяет определить среднее значение энергии углерод-водородной связи, а сжигание этана, с учетом данных, полученных для лгетана, — энергию углерод-углеродной связи. Если использовать эти эмпирические данные по энергиям связей для других алканов, то обнаруживается, что можно с достаточной степенью точности оценить теплоты образования, суммируя эмпирические энергии индивидуальных связей. Аналогичным путем можно придать средние энергии кратным связям и опять-таки убедиться, что эти энергии аддитивны и, используя их, можно получить точные значения теплот образования для других соединений, содержащих кратные связи [20]. [c.290]

Отметим, что здесь мы использовали среднее значение энергии углерод-водородной связи. Позднее мы перейдем к более точному вычислению фактических энергий различных углерод-водородных связей.) Какое допущение делают относительно Д5°, используя эти величины АЯ° для оценки возможности механизма [c.280]

Гидрирование изолированной двойной связи в циклогексене или двойной связи алкена протекает с выделением энергии. Гидрирование же бензола требует затраты энергии. Углерод-углеродные связи в молекуле бензола отличаются прочностью, на их разрыв [c.100]

В то же время первой возбужденной электронной конфигурацией углерода будет (Ii) (2 ) (2/ ) наинизшим термом, возникающим на основе этой электронной конфигурации, будет S углерод в этом состоянии имеет четыре электрона с неспаренными спинами, и таким образом его валентность равна 4. Положение этого возбужденного состояния, возникающего от промотированйя ( повышения ) 25-электрона на 2р-уровень, не было точно определено экспериментально, но, согласно расчетам по методу Хартри, а также некоторым косвенным опытным указаниям, терм лежит на 3 — 4 eV выше терма основного состояния [45]. Вероятно, не существует очень близкой взаимосвязи между этой разностью энергий в самом атоме углерода и энергией, требующейся для повышения 25-электрона при образовании соединения типа СН , так как возмущение уровней энергии углерода атомами водорода должно быть исключительно велико. Эта энергия повышения была бы более чем компенсирована энергией, выделяющейся во время образования двух добавочных ковалентных связей. Таким [c.292]

Выше указано, что по энергиям углерод-углеродных и углерод-водородных связей (см. табл. 1) можно с большой точностью рассчитывать стандартные теплоты образования нормальных и изоалканов. Очевидно, с неменьшей точностью, используя энергии связи, можно рассчитать теплоты образования алкильных радикалов. [c.12]

Итак, из экспериментальных данных по энергии диссоциации связи ( gHs—СНз) определена энергия диссоциации связи /)(СбН5—Н) в бензоле. Доказано, что энергия этой связи остается постоянной для всех атомов водорода бензольного ядра и даже в том случае, когда часть из них замещена алкильной группой. На основе этого можно установить энергию углерод-углеродной связи в ароматическом ядре [c.26]

При использовании теплот атомизации этилена, тетрахлорэтилена и тетрафторэтилена, а также энергий углерод-водород-ной, хлор-углеродной и фтор-углеродной связей (полученных из теплот атомизации соответствующих гомозамещенных метанов) оказывается, что энергии связей С = С в этилене и тетрахлорэтилене составляют 140 ккал или несколько более, тогда как в тетрафторэтилене эта величина равна приблизительно 105 ккал . Интересно, что в таком виде данное рассуждение не свободно от возражений. При переходе от метана к этилену происходит изменение характера простых связей, обусловленное переходом от sp - к 5р2-гибридизации. Это изменение сопровождается значительным укорочением длины углерод-водородной или хлор-углеродной связей. [c.356]

Дело в том, что для достижения практически приемлемого процента превращения парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды, согласно условиям равновесия реакции, требуется температура 500—700° С. Но ввиду того что энергия углерод-углеродной связи примерно на 25 ккал1моль меньше энергии углерод-водородной связи, при такой температуре происходят в меньшей степени дегидрогенизация и в большей степени крекинг парафинов. [c.240]

Предполагается, что величина энергии углерод-водородной связи постоянна во всех случаях и равна значению, найденному для метана. Фторметаны отличаются от соответствующих хлор-и бромметанов заметным укорочением галоген-углеродной связи с увеличением степени галогенирования. Такое укорочение связи Р—С сопровождается возрастанием ее энергии. Длины хлор-углеродной и бром-углеродной связей изменяются лишь незначительно, и значения энергий, рассчитанные для них, оказываются существенно постоянными в каждом из соответствующих рядов соединений. [c.351]

Теплота атомизации дифторметиленовой группы складывается из энергии одной углерод-углеродной и двух фтор-углерод-ных связей, и для последующего расчета необходимо установить значение одной из этих величин. Можно легко определить , что значение энергии, приходящейся на одну фтор-утлеродную связь, рассчитанное из теплоты атомизации четырехфтористого углерода, приводит к слишком низкому значению энергии углерод-углеродной связи (около 72 ккал). Можно также исходить из известной величины энергии углерод-углеродной связи, хотя выбор подходящего значения несколько затруднителен. [c.352]

По-видимому, такой подход целесообразнее, и при отсутствии каких-либо более определенных данных о длине углерод-углеродных связей в высших перфторуглеродах в дальнейших расчетах следует принимать, что энергия углерод-углеродной связи составляет 85 ккал. Исходя из этой величины, найдена энергия фтор-углеродной связи в дифторметиленовой группе (109,5 ккал). Указанное значение очень близко к тому, которое найдено для фтористого метилена. Факт близости этих значений представляет значительный интерес, если учесть, что длина фтор-углеродной связи в политетрафторэтилене составляет около 1,36 и, следовательно, почти совпадает со значением 1,358 А найденным для длины данной связи во фтористом ме-тилене . [c.353]

Вычисленная Дюаром и Шмайзингом энергия углерод-углеродной связи для этилена, соответствующая длине связи [c.356]

В соответствии с величиной Дюара и Шмайзинга предполагают, что теплота атомизации графита расходуется только на разрыв химических связей. Если допустить, что для разделения плоскостей в графите необходима энергия, как это сделал Глоклер , то для энергии углерод-углеродной связи в этилене получается более низкое значение (около 120—125 ккал/моль). Длина фтор-углеродной связи в тетрафторэтилене . б равна приблизительно 1,30—1,32 А и близка к длине такой же связи [c.356]

Тройная связь ацетилена менее прочна, чем можно было ожидать для суммы а-связь Ч- 2л-связи (этиленового типа). Энергия углерод-углеродной связи в этане 350,0 кДж/моль, в этилене 607,1 кДж/моль и в ацети.тене 822,7 кДж/моль. Разница энергий связи для ацетилена и этилена 215,6 кДж/моль, т. е. меньше, чем для этилена и этана (257,1 кДжДлоль). Длина тройной связи 0,120 нм, т. е. меньше, чем двойной (0,135 нм) и тем более простой (0,154 нм). Квантовохимяческие представления об образовании ор- [c.35]