Байера теория напряжения химические свойства

Первые представления о природе химических связей трехчленных циклов были высказаны после опубликования А. Байером [4] теории напряжения малых циклов. В соответствии с этой теорией особенности свойств трехчленных циклопарафинов и насыщенных трехчленных гетероциклических соединений связывали с напряжением их циклов, т. е. с наличием в молекуле избыточной по сравнению с ациклическими соединениями энергии, возникновение которой обусловлено искажением углов между направлениями валентных связей [5—7]. [c.140]

Рассмотрение стабильности моноциклических насыщенных углеводородов с точки зрения теории напряжения Байера показывает, что наиболее про чными должны быть пяти- и шестичленные циклы (первые из них—-в особенности). В полном согласии с этим гюложением находится тот факт, что среди нафтенов,. присутствующих в нефти, преобладают производные циклопентана и циклогексана. Химические свойства соответствующих углеводородов тоже хорошо согласуются с теорией Вауег а действительно, циклические системы, содержащие [c.98]

Формулы с двойными и тройными связями приводят, одна-iKo, к следующему основному противоречию. Казалось бы, что двойная или тройная связь должна быть прочнее простой свя-.зи и что вещества, содержащие кратные связи, не должны обла-.дать фактической ненасыщенностью, т. е. способностью к реакциям присоединения. Между тем такие вещества как раз обнаруживают способность к присоединению, а также способность молекулы в известных случаях расщепляться именно по месту двойной и тройной связи. Основываясь на этих признаках ненасыщенности кратных связей, химики делали заключение, что при образовании таких связей атомы затрачивают на взаимное соединение не все количество химической энергии, а обладают. еще каким-то запасом потенциальной химической энергии, остаточным сродством. Для объяснения остаточного сродства был предложен ряд гипотез и допущений. Из таких гипотез мы упомянем так называемую теорию напряжения А. Байера (1885). Принимая, что нормально направления сил сродства в атоме углерода совпадают с направлениями от центра правильного тетраэдра к его вершинам и составляют друг с другом углы 109°28, он предположил, что при образовании двойной или тройной связи направления валентных сил отклоняются до линии, соединяющей центры атомов. Величины таких отклонений, как легко рассчитать, будут составлять 54°44 для двойной и 70°32 для тройной свиязи. При таком предположении потенциальная энергия, мерой которой являются величины этих отклонений, и обусловливает особенности свойств непредельных соединений. [c.432]

Как мы видели из предшествующих глав, заключения о пространственном строении органических молекул выводились на основании данных, полученных при изучении главным образом химических свойств. Данные, полученные физическими методами исследования, имели подчиненное значение и учитывались главным образом тогда, когда они позволяли дифференцировать различные типы стереоизомеров. При этом о количественной характеристике пространственного строения молекул не было и речи, если не считать тех случаев, когда величина валентных углов подсказывалась геометрией молекул, как это было в теории напряжения Байера. [c.170]

Превращения различных циклопарафинов и относительная прочность колец — это различные стороны одной и той же проблемы строения и взаимного влияния заместителей па физические и химические свойства кольчатой системы. В так называемой теории напряжения (Spannugtheorie) Байера (1885), являющейся логическим развитием идеи о тетраэдрическом строении углеродного атома, делалась попытка механистического объяснения относительной прочности колец [110]. Согласно этой теории различная прочность кольчатых и непредельных систем обусловливается отклонением от своего нормального значения (=109° 28 ) угла между валентными силами углеродного атома, причем непрочность системы пропорциональна величине отклонения. Если для трех первых циклопарафинов байеровские взгляды достаточно удовлетворительно, хотя и качественно, согласуются с фактами, то начиная с циклогексана, наблюдаются резкие расхождения свойств циклоалканов спредсказаниями теории напряжения. Это расхождение привело к дополнительным соображениям о нахождении углеродных атомов циклогексана и высших циклов в различных плоскостях (Заксе [c.120]