Полимера с растворителем взаимодействие верхняя и нижняя

Имеется сообщение [6] о более успешном фракционировании полистирола, получившем название кристаллизационная хроматография . Здесь используется различие в специфических силах взаимодействия между подобными молекулами, которые вызывают кристаллизацию. В этом методе колонку набивают совершенно инертным носителем, на котором исследуемое вещество может кристаллизоваться или осаждаться каким-либо другим способом с образованием неподвижной фазы. Вокруг колонки располагается температурная рубашка верхняя часть колонки поддерживается при более высокой температуре, чем нижняя. Через колонку пропускают растворитель с непрерывно возрастающей растворяющей способностью. Можно видеть, что простое вещество, имеющее положительный температурный коэффициент растворимости, будет передвигаться вниз по колонке в состоянии непрерывного перехода между осажденной фазой и насыщенным раствором и наконец выйдет из колонки в виде раствора, насыщенного при температуре нижней части колонки. Полимер подвергается при этом многократному фракционному осаждению при последовательно уменьшающихся температурах. При данных условиях существует постоянное соотношение между молекулярным весом и объемом выходящего раствора. Кристаллизационная хроматография оказалась единственным пригодным для микроанализа методом. [c.325]

Концентрированными принято называть растворы, в которых молекулы растворенного вешества взаимодействуют друг с другом. В растворах полимеров это взаимодействие приводит к резкому увеличению вязкости по сравнению с вязкостью чистого растворителя. Ферри [17] предлагает называть концентрированными такие растворы полимеров, относительная вязкость которых составляет величину, по крайней мере, порядка 100. Нижний предел концентрации полимера в них может колебаться от доли процента для длинных жестких цепей до 10% для гибких полимеров низкой молекулярной массы верхним пределом является неразбавленный полимер. Концентрированные растворы условно подра,зде-ляют на умеренно концентрированные и высококонцентрированные. Последние включают растворы, объемная доля полимера в которых составляет примерно 0,3 и более. Сюда же относятся пластифицированные системы. [c.379]

Для нахождения средневесового молекулярного веса полисахаридов широко используется метод светорассеяния ", позволяющий охарактеризовать в ряде случаев также форму молекул и степень полидисперсности полимера. Основными требованиями, предъявляемыми к исследуемому раствору, являются отсутствие загрязнений в виде коллоидных частиц и пыли, а также наличие достаточной разницы между показателями преломления растворителя и растворенного вещества. Величиной этой разницы определяется нижний предел измеряемых молекулярных весов, равный 10 ООО—20 ООО верхний предел теоретически не ограничен, но на практике возникают затруднения с очисткой растворов частиц с молекулярным весом в десятки миллионов от мелкодисперсных загрязнений. Метод светорассеяния удобен для полисахаридов тем, что позволяет работать с низкими концентрациями растворов, исключающими в значительной степени межмолекулярное взаимодействие (см. [c.515]

При образовании тиксотропной структуры в среде вязкого раствора полиэфира роль полиэфирных молекул в образовании сетки не изучена. По данным [171], такие макромолекулы могут служить промежуточным звеном в структурном каркасе, образованном макромолекулами загустителя. Тиксотропная структура со значительным перепадом между верхним и нижним уровнем вязкости получена также в системе, состоящей из стирола с добавкой 5% полиамида. Образование агрегатов тиксотропного загустителя (полиамида) в среде растворителя (стирола) наблюдалось также при использовании метода светорассеяния для изучения низкоконцентрированных растворов. Из результатов таких измерений следует, что экстраполяционная линия зависимости от концентрации образует отрицательный угол с осью абсцисс, в то время как при сильном взаимодействии полимера с растворителем эта линия имеет положительный наклон, тем больший, чем больше указанное взаимодействие. Обычная методика расчета молекулярной массы частиц, в виде которых полимер присутствует в растворе, дает величину для одного агрегата, равную ЫО . Структурирующее действие полиаллилстирола можно объяснить, исходя из той же способности к образованию молекулярных агрегатов в плохо растворяющей среде. Несмотря на то что сополимер распределяется в лаке без подогрева, полное растворение не достигается, так как молекулярные агрегаты являются крупными рассеивающими центрами и узлами образования пространственной сетки, обладающей тиксотропными свойствами. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология