Полистирол фракционирование

Методика работы. В коническую колбу емкостью 1000 мл помещают 5 г тонко измельченного полистирола (предварительно полимер переосаждают и высушивают до постоянной массы) и приливают 500 мл метилэтилкетона. После полного растворения полимера раствор фильтруют через стеклянную вату для удаления твердых частиц, наливают в прибор для фракционирования и термостатируют при 20 0,1°С при перемешивании. К раствору при перемешивании из бюретки через воронку 5 добавляют по каплям метиловый спирт до появления устойчивой мути. Не прекращая перемешивания, раствор нагревают до исчезновения мути и затем медленно охлаждают до 5°С. Выключают мешалку и дают выделившемуся полимеру осесть. После полного расслоения фаз гелеобразную фазу сливают через кран 8 в приемник. [c.178]

Табл. 8 иллюстрирует обработку экспериментальных данных по фракционированию образца полистирола со средней степенью полимеризации 800. [c.84]

Таблица 8. Фракционирование полистирола со средней степенью полимеризации 800

В случае сефадексов ЬН-20 и ЬН-60 интервал фракционирования, количество связанного растворителя и удельный объем набухшей смолы зависят от используемого растворителя. Интервал фракционирования определен по полиэтиленгликолю и полистиролу. [c.441]

Примечания. I—6. Вырабатываются из силикагелей методами термической обработки в присутствии флюсов (сульфата натрия и др.) рекомендуются для разделения газов (№ 1 — 2), веществ со средней температурой кипения (№ 3—4) и высококипящих веществ (№ 5—6). 7—12. Для жидкостной хроматографии по механизму адсорбционной, распределительной или гель-проникающей хроматографии. Пределы эксклюзии и диапазоны фракционирования определены по полистиролам и дек-странам. 13—21. Твердые носители (см. № 3) с хими- [c.229]

Однако, как было показано В. Г. Эпштейном с сотрудниками, при смешении полистирола с бутадиен-стирольным каучуком на стадии латекса эффект усиления не зависит от температуры совмещения, причем такие смеси не удается полностью разделить фракционированием В случае наполненных резин увеличение прочности происходит до содержания полистирола 100 вес. ч. ыа 100 вес. ч. каучука, в то время как при отсутствии наполнителей прочность повышается лишь до содержания его в смеси 30 вес. ч. [c.39]

Фракционирование общими осадителями, т. е. осадителя, выделяющего из раствора не только сополимер, но и гомополимеры. К таким осадителям относятся, например, метанол и ацетон, служащие для выделения натурального каучука и углеводородных синтетических каучуков из бензольных растворов, метанол для выделения продуктов сополимеризации полистирола и полиметилметакрилата из раствора в хлороформе, 0,1%-ный раствор СаСЬ в метаноле для выделения этих же продуктов из ацетоно-бензольно-го раствора или петролейный эфир для выделения из бензольно-хлорбензольного раствора. [c.234]

Рис. 199. Фракционирование привитых сополимеров полистирола и полиметилметакрилата метанолом из раствора в хлороформе

В соответствии с решением Международного Союза Теоретической и Прикладной химии (ШРАС) в крупнейших лабораториях мира под руководством и при участии ведущих специалистов в области изучения физико-химических свойств растворов полимеров проводились и проводятся работы по определению [т ], М , Мда и других характеристик стандартных образцов полистирола. При изготовлении этих образцов были использованы методы фракционирования для получения узких по МВР фракций, а три последних образца (5-102, 5-111 и 5-114) представляют собой очень узкие фракции полистирола, полученного по методу Шварца . [c.28]

Растворитель и осадитель. Полистирол фракционируют осаждением из раствора в метилэтилкетоне, добавляя к нему осадитель—метиловый спирт. Сведения о системах для фракционирования других полимеров см. в обзоре, а также в книге . [c.145]

Первичное фракционирование. Для фракционирования полистирола с МВ выше 5-10 очень удобен ускоренный метод Алфрея и Марка, в котором на выделение одной фракции затрачивают 2—3 ч вместо обычных 24 ч. [c.146]

Раствор полистирола в метилэтилкетоне, концентрация которого соответствует указанным выше условиям, наливают в прибор для фракционирования и, перемешивая, термостатируют при 20 °С (термостат 1, рис. 53) температуру раствора контролируют. [c.146]

Метод фракционирования экстракцией наиболее удобен для фракционирования полимеров сравнительно небольшого МВ. Время разделения 1 г полистирола с МВ от 1000 до 15 ООО на 10— 15 фракций составляет 3—4 ч. Для более высокомолекулярных полимеров применимость метода ограничивается увеличением времени установления равновесия и тенденцией полимеров к набуханию. Последнее приводит к образованию геля, отделяющегося от подложки и образующего желеобразную массу, экстрагирование из которой весьма затруднено. [c.151]

Условия фракционирования. Для фракционирования полистирола и поли-а-метилстирола растворителем служит бензол ( для криоскопии ), осадителем—метиловый спирт (х. ч.). [c.152]

Для фракционирования полистирола в качестве растворителя применяют метилэтилкетон осадителем является этиловый спирт, так как его температура кипения близка к температуре кипения метилэтилкетона. [c.160]

Скорость прохождения жидкости через колонку и отбора фракций (v мл ч) определяется средним МВ фракционируемого полимера. Для полистирола экспериментально установлены следующие оптимальные скорости фракционирования [c.160]

Прерывание фракционирования. Фракционирование на колонке, как правило, ведут непрерывно. Для фракционирования 0,8 г полистирола с 7И .=3-Ю требуется около 35 ч. Возможность прерывания фракционирования должна быть проверена опытным путем для каждой системы полимер—растворитель—осадитель. [c.162]

В табл. 37 приводится форма записи опытных данных на примере фракционирования блочного полистирола. [c.163]

Фракционирование полистирола хроматографическим осаждением [c.164]

О1 соединяют вместе. Таким образом, во втором туре получают три фракции, в третьем туре четыре, в п.-туре п+ фракций. По мере возрастания числа туров разница между молекулярными весами крайних фракций постепенно увеличивается ввиду эффективного отмывания низкомолекулярных хвостов . Фракции, получаемые таким способом, имеют достаточно узкую кривую МВР, имеющую более симметричный вид, что позволяет более точно рассчитать общую кривую МВР. Метод требует меньше времени, чем однократное фракционирование с отбором большого числа фракций. Фракционирование, например, полистирола методом треугольника сравнительно на небольшое число фракций дало кривые МВР, сходные с результатами однократного фракционирования на большое число фракций [34]. [c.33]

Этот метод ранее был применен для фракционирования полистирола из смеси метилэтилкетон — бутанол [69] при температуре 40° С. [c.42]

Б качестве эталонных веществ для получения сопоставительных величин удерживания в области фракционирования использовались полистирол с ММ=300000 (для фиксирования свободного объема колонки и нижней границы удерживания на колонке с гелем) и сквалан с Ш=423 (как метка для верхней границы удерживания). Разделяемые компоненты будут иметь объемы удерживания между этими двумя метками. Наличие меток позволяет проводить корректировку на неучитываемое изменение условий разделения, связанное с изменением скорости элюента (проницаемости колонки), температуры окружаицей среды и т.п. Приведенные к сдинаковш условиям хроматограммы исследованных продуктов и эт<злонов приведены на рис.З. [c.55]

Увеличение диаметра пор позволяет фракционировать полимеры с М яо 2-10 . На колоннах, заполненных адсорбентами с разными размерами пор, можно расширить область линейной зависимости lgДf от V от сотен до миллионов. На рис. 18.7 приведена хроматограмма фракционирования одного из технических образцов полистирола на колонне с макропористым силикагелем, из которой видно разделение полистирола на три преимущественно присутствующие фракции в этом полистироле. [c.340]

В качестве примера фракционированного разделения на рис. 30 приведена хроматограмма разделения триглицеридов (мол. масса 550—900), а на рис. 31 —хроматограмма разделения промышленной фракции полистирола (мол. масса 4800—230000) на меркогеле 51-1000. [c.80]

Еще одна особенность хроматографии макромолекул связана с проблемой доступности всего объема неподвижной фазы внутри гранул. Ограничение такой доступности вследствие статистического разброса размеров пор пространственной сеткн гранул используется для фракционирования макромолекул по размерам в методе гель-фильтрации, одиако в других вариантах хроматографии ограничение доступности не только уменьшает емкость системы, но и существенно затрудняет установление равновесия в неподвижной фазе. В этом плане обычные микропористые обменники на основе силикагеля, стекла п полистирола существенно уступают крупнопористым матрицам из целлюлозы и даже декстрана. К сожалению, матрицы двух последних типов легко деформируются и потому непригодны для хроматографии при повышенном давлении. Правда, в последние годы путем специальной обработки удалось получить крупнопористые, пригодные для фракционирования белков матрицы и из перечисленных выше жестких материалов их марки и характеристики приведены ниже. [c.47]

Окись магния, силикаты магния (например, Florisil ), карбонат кальция, а также полистирол и полиамиды имеют свои области применения в адсорбционной хроматографии, главным образом в неполярных растворителях, но в процессах очистки и фракционирования белков и НК они практически не используются. [c.224]

Отметим, что все ио)1ообменникн на основе полистирола отличаются заметной гидрофобностью. При фракционировании белков на обменнике типа AGMP возможна их денатурация. [c.269]

Фракционирование оснований можно вести по заряду в кислой или щелочной среде и по степени гидрофобности. Как уже упоминалось, гидрофобное взаимодействие пуринов с матрицей ионообменннка на основе полистирола примерно втрое сильнее, чем у пиримидинов. Различия силы ионных взаимодействий обусловлены разницей значений рК ионизации некоторых атомов азота, входящих в состав гетероциклов. [c.316]

Экстрактивную кристаллизацию применяют для фракционирования смесей, образующих эвтектики (напр., смесь м и л-кснлолов, р-ритель- -гептан) и мол. комплексы (напр., смесь м- и л-крезолов, р-рнтель-уксусная к-та). Довольно часто экстрактивную кристаллизацию сочетают с массовой и направленной кристаллизацией, а также с зонной плавкой, что значительно повышает эффективность очистки в-в с помошью указанных методов. Так, экстрактивную зонную перекристаллизацию с р-рителями (бензол, нафталин) используют для очистки насыщ. углеводородов и полистирола, экстрактивные направленную кристаллизацию й зонную плавку с экстрагентами-для очистки металлов (вспомогат. в-ва-легкоплавкие металлы, соли, оксиды) и разнообразных орг. в-в (экстрагенты - те же, что и при экстракции жидкостной, напр, трибутилфосфат, иафтево-вые к-ты, алкилфенолы, первичные н вторичные амивы). [c.526]

Аналогичное уравнение было получено и в работе . Рассматривая зависимость газопроницаемости от молекулярной массы полимера, можно, по аналогии с температурой стеклования, предполагать, что в области высоких значений молекулярной массы, газопроницаемость не будет зависеть от молекулярной массы, так как область зоны активации при элементарном акте диффузии, или иначе размеры кинетического сегмента, значительно меньше длины молекулы полимера. Действител ьно, на примере пленок, изготовленных на основе фракционированного ацетата целлюлозы, было показано что изменение молекулярной массы ацетата целлюлозы в пределах 17 500—52 500 не сказывается на значении водородопроницаемости. В дальнейшем независимость коэффициентов газопроницаемости полимеров от молекулярной массы была подтверждена результатами испытаний пленок из фракций полистирола (9500—110 000) и полиизобутилена (35 000—274 000) . В последующем было отмечено что газопроницаемость высокополимеров, а также соответствующие энергии активации процесса проницаемости не зависят от молекулярной массы полимера. Так, Хейс и Парк установили, что при диффузии бензола в каучук, молекулярная масса которого изменяется в пределах 3,5-10 — 3,3 10 коэффициент диффузии сохраняет постоянное значение. [c.84]

Эта техника имеет преимущества перед распределительной и адсорбционной хроматографией, когда она используется для фракционирования больших количеств материала, растворенного в воде. Очевидно, что основное использование ионообменной хроматографии состоит в выделении и фракционировании полинуклеотидов и нуклеотидов, но величины рКа гетероциклических оснований таковы, что в интервале pH 4—10 некоторые нуклеозиды могут нести по меньшей мере частичный заряд и, следовательно, могут быть разделены этим методом. Для ионообменника используют два основных типа подложки либо полистирол, либо целлюлозу, и оба типа широко использовались для разделения нуклеозидов. В ероятно, наиболее широко используется метод. [c.73]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Рис. 172. Метод гель-хроматографии а — схема разделения Ьравннтельно небольшие макромолекулы J, проникая внутрь гранул набухшего геля (, гадерживакяся в них. более крупные частицы 2, не способные проникать в гранулы, проходят между ними), б — фракционирование полистирола (фракция /, =

Скорость адсорбции поливинилацетата на комкообразной окиси алюминия во много раз ниже по сравнению со скоростью адсорбции на гладких, не содержащих пор, поверхностях железа и олова [77]. Аналогичные результаты получены при изучении адсорбции фракционированного полистирола на алюминии и окиси алюминия [78]. На гладкой поверхности алюминия адсорбционное равновесие устанавливалось в течение нескольких часов, а на пористой окиси алюминия — в течение нескольких суток. [c.24]

При исследовании адсорбции хлорпренового каучука на цеолитах показан ступенчатый характер кинетических кривых [94]. Аналогичные результаты были получены для фракционированных образцов полистирола на угле [74 ] и объяснены тем, что первоначально образующийся адсорбционный слой с течением времени рео-риентируется, освобождая свободную поверхность для дальнейшей адсорбции. Это может быть и тогда, когда полимер сорбируется сначала на внешней поверхности адсорбента, а затем мигрирует в его поры, тем самым позволяя полимеру вновь адсорбироваться на внешней поверхности. Нужно отметить, что в случае нефракциониро-ванного полимера были получены обычные кинетические кривые. [c.29]

В работе [961 смесь полистирола различных молекулярных весов хроматографически фракционировали на колонке, заполненной активированным углем. Раствор смеси полистиролов различного молекулярного веса заливали в колонку и затем вымывали растворителем. При использовании того же растворителя (метилэтилкетона), в котором растворяли полистирол, вымывание полимера не происходило. Толуол — лучший растворитель — позволил вымыть полистирол малого молекулярного веса. Самый лучший растворитель из исследованных — тетралин — вымывал 77% полимера. Наблюдаемое фракционирование можно приписать более слабым связям низкомолекулярных фракций с твердой поверхностью, или более быстрой растворимостью низкомолекулярных фракций в растворителе, или [c.62]

С помощью кранов 7 я 12 устанавливают и поддерживают оптимальную скорость фракционирования, определенную при разработке методики фракционирования данного полимера. Для полистирола со средним МВ =3-10 оптимальная скорость отбора проб в начале опыта, когда растворяются наиболее низкомолекулярные фракции с МВ до 3-10 , равна 20—30 мл1ч. В описанном ниже опыте с такой скоростью отбирали первые 10 фракций. Следующие 2—3 фракции отбирали со скоростью 15—16 мл/ч и все последующие—со скоростью 10—12 мл ч. [c.162]

Метод понижения температуры применялся также для фракционирования нитроцеллюлозы из растворов в ацетонг, полиметилметакрилата и полистирола из смесей хлороформа, гептана и метанола [81].. [c.44]

Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров (1964) -- [ c.145 , c.152 , c.160 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.38 , c.59 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.371 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.29 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология