Полиизобутилен радиолиз

При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]

Карпов [285] и другие авторы [288] исследовали действие у-излучения Со , а-излучения радона и пучка электронов на полиизобутилен. Показано, что полиизобутилен претерпевает деструкцию (в отличие от полиэтилена). Газообразными продуктами являются На и углеводороды, содержащие С1—С4, которые образуются как за счет атомов Н, так и за счет отрыва боковых групп. Авторы подчеркивают отличие механизма деструкции при радиолизе от термодеструкции. Мадорский и Страус [298] описали термическую деструкцию полиизобутилена при 314—362°. [c.202]

ЧИСЛОМ всех ответвлений, определенным по данным радиолиза, и содержанием метильных групп, найденным ИК-методом. Такое несоответствие можно объяснить тем, что с помощью традиционной ИК-спектроскопии определяют содержание метильных групп по полосе поглощения при 1379 см , но это не всегда приводит к учету всех метильных групп. Например, если две метильные группы связаны с одним атомом углерода, как в полиизобутилене, то характеристическая полоса поглощения при 1379 см- расщепляется на два пика — при 1389 см и 1351 см [536], которые теряются при определении метильных групп. [c.143]

Увеличение прочности и теплостойкости полиэтилена при облучении используется в производстве разновидности этого полимера — ирратена (США) однако при слишком больших дозах облучения, особенно в присутствии кислорода, деструкция начинает преобладать над сшиванием, что приводит к падению прочности, увеличению хрупкости и общему ухудшению свойств материала. Аналогичное снижение качества наблюдается также при облучении таких легко деструк-турирующихся полимеров, как полиизобутилен. Радиолиз гетероцепных полимеров мало изучен и обычно отрицательно сказывается на их физико-механических свойствах. [c.502]

Полиизобутилен относительно стоек к действию УФ-света. Однако, при длительном фото-облучении (Hg-лaмпa, несколько суток, 77 К с последующим нагревом до 195 К) обнаружены 5 типов свободных радикалов, свидетельствующих о разрыве как С-С-, так и С-Н-связей [15]. Первичные продукты включают образование двойных и сопряженных двойных связей, Н2 и СН4. Последующие превращения ПИБ дают изобутилен, 2,4,4-триметил-1-пентен и 2,4,4-триметилпентан. Меньшие, чем при радиолизе, выходы продуктов свидетельствуют об ограниченной роли триплетных возбужденных ионных состояний. [c.220]

Интересно проследить зависимость изменения спектра газообразных продуктов радиолиза от строения полимера в ряду полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, отличающихся, в частности, концентрацией и расположением метильной группы. В качестве характеристики радиационно-химического выхода углеводородов целесообразно рассматривать их содержание относительно выхода водорода (основной продукт) g = Сх1Сп, (С и Сн, — концентрация углеводорода и водорода соответственно). Как и следовало ожидать, неразветвленные полиэтилены характеризуются невысоким выходом метана ( сн4 0,3-10 - 1,5-10 ). Наличие боковой метильной группы приводит к резкому увеличению в продуктах радиолиза содержания метана ( сн, = 14-10 ). В полиизобутилене с четвертичным углеводородным атомом связаны две метильные группы содержание метильных групп в полиизобутилене выше, чем в полипропилене. Однако в продуктах радиолиза полиизобутилена дальнейшего увеличения относительного выхода метана не наблюдается ( сн. — 13,5-10 -). [c.128]

Практическое применение радиационной полимеризации изобутнлена ограничено чувствительностью полимера к облучению. Вероятность разрыва цепи Ро зависит от температуры, а в растворах — от растворителя и весовой доли растворенного вещества. Чарлзби и сотр. [27] получили для чистого полиизобутилена при —78,5° ро = 1,3-10" и для 10,2%-ных (по весу) растворов полиизобутилена в н-гексане при той же температуре ро = = 5,6-10 . Подобные результаты получили Хенглейн и Шнайдер при комнатной температуре [51] число разрывов главной цепи в 1%-ном (по весу) растворе полиизобутилена в н-гептане было в 3,7 раза больше, чем в чистом полиизобутилене. Однако эти авторы показали, что для растворов в ненасыщенных растворителях, например в диизобутилене, вероятность разрыва цепи меньше, чем в чистом полиизобутилене. Эти данные, свидетельствующие о наличии защиты или взаимодействия между полимером и растворителем при облучении, создают большие трудности при попытке внести поправки на радиолиз уже образовавшегося полимера в ходе полимеризации изобутилеиа количественные выводы нельзя делать только [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология