Селективные растворители и ненасыщенные углеводороды

При расчете фазовых равновесий или термодинамических функций в связи с селективным разделением углеводородов необходимо учитывать следующие взаимодействия а) насыщенный - ненасыщенный углеводород б) селективный растворитель-насыщенный углеводород в) селективный растворитель-ненасыщенный углеводород. [c.38]

В системах селективный растворитель-ненасыщенные углеводороды необходимо учитывать неспецифические взаимодействия, нарушение ассоциации или структурирования селективного растворителя и специфическое взаимодействие между я-электронами углеводорода и электрофильными центрами растворителя [уравнение (2.9)]. [c.47]

В некотором противоречии с этими данными находятся ре-зультаты окисления олефинов в присутствии окиси серебра или окиси меди, нанесенных па силикагель (катализатор диспергирован в высококипящем растворителе). Если окислять пропилен при 160—180 °С, то основными продуктами окисления являются окись пропилена и акролеин. При пропускании смеси пропилена (80%) с кислородом (20%) через 200 мл растворителя, содержащего катализатор (120 частей силикагеля и 40 частей смеси окиси серебра и окиси меди в отношении 1 1), со скоростью 20 мл/мин конверсия пропилена достигает 40% при селективности процесса 90%. Таким путем авторы рекомендуют получать окиси этилена, пропилена, бутилена и других ненасыщенных углеводородов. [c.150]

Ненасыщенные сульфоны могут быть превращены гидрированием в насыщенные соединения, растворимые в воде и являющиеся одновременно селективными растворителями для ароматических углеводородов. Сульфоны инертны, не вызывают коррозии и применяются для экстрактивной перегонки [220]. [c.73]

Сернистый ангидрид. Т. кип.—10°, он хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, уксусной кислоте, хлороформе, эфире. Широко применяется в качестве селективного растворителя в лабораториях органического синтеза. Используется как экстрагент для извлечения из нефтей ароматических и ненасыщенных углеводородов и смолистых веществ, которые, в отличие от парафиновых и нафтеновых углеводородов, хорошо в нем растворяются. [c.82]

Сернистый ангидрид широко применяется в качестве селективного растворителя в нефтяной промышленности (процесс Эделеану). Он служит для экстракции из нефтей ароматических и ненасыщенных углеводородов и смолистых веществ, которые, в отличие от парафиновых и нафтеновых углеводородов, хорошо в нем растворяются [34]. [c.208]

Согласно разделу 1.6 селективный растворитель должен образовывать системы с возможно большим положительным значением (у1 1) с насыщенным углеводородом и с низким положительным или отрицательным значением С (У2 1) с ненасыщенным углеводородом. [c.40]

СЕЛЕКТИВНЫЕ РАСТВОРИТЕЛИ И НЕНАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.47]

Отмечена симбатность селективности растворителей по отношению к ненасыщенным углеводородам положительному заряду, локализованному на электрофильных центрах молекул растворителей [86]. [c.91]

Универсальность растворителей при разделении углеводородов по степени ненасыщенности, независимо от их температуры кипения, обусловлена единым механизмом селективного действия, в частности электронным донорно-акцепторным взаимодействием молекул растворителя с углеводородами-донорами я-электронов. [c.131]

Поскольку между селективностью растворителей по отношению к углеводородам различной степени ненасыщенности и молекулярной массы существуют прямолинейные зависимости [125, 162], то представленные в табл. 5.1 данные позволяют судить об относительной селективности разделяющих агентов во многих процессах разделения. [c.132]

Обычно окисление ненасыщенных альдегидов проводят в растворителе, который оказывает существенное влияние на скорость реакции и селективность образования конечного продукта — кислоты. В качестве растворителей применяются углеводороды [125, 142], в том числе ароматические [141, 143, 144], низкомолекулярные кислоты [133, 141, 143, 145], спирты [146], вода [147] и другие соединения [143]. В основном роль растворителя при этом сводится к следующему [c.124]

Между величинами селективности различных растворителей по отношению к системам алкан—алкен, алкан—алкади-ен и алкан—ароматический углеводород наблюдаются линейные зависимости, что свидетельствует о едином механизме взаимодействия алкенов, алкадиенов и ароматических углеводородов, как доноров п-злектронов, с электроноакцепторными (растворителями. Поэтому основные закономе рно1Сти, связывающие селективность растворителей с их химическим строе-лием и проиллюстрированные выше на примере системы гек-сая—бензол, применимы, как цравило, и для других систем, включающих углеводороды различной степени ненасыщенности. [c.43]

Как избыточные свободные энергии смешения АС°, так и энтальпии смешения возрастают с увеличением числа конденсированных колец и уменьшаются с увеличением степени ненасыщенно-сти молекул, например, при переходе от аценафтена к аценафти-лену. Кроме того, основной вклад в АС° вносит АН°. В связи с этим закономерности влияния строения аренов на обе эти величины идентичны, и они в равной мере могут быть использованы для оценки результатов разделения углеводородов с помощью селективных растворителей. [c.49]

Лптер ЮМ. Исследование селективности растворителей по отношению к углеводородам s различной степени ненасыщенности Дис.. .. канд. техн. наук. Л. ЛТИ им. Ленсовета, 1977. 173 с. [c.123]

Вопрос р природе селективного действия полярных растворителей исследован Генкиным [30], показавшим, что, в то время как взаимодействие молекул алканов и полярных веществ связано в основном с дисперсионным эффектом (вандерваальсовыми силами), в случае ненасыщенных углеводородов этот эффект определяется специфическим взаимодействием подвижных я-электронов двойных связей с электрофильными положительно заряженными атомами или функциональными группами. Наиболее важным фактором во взаимодействии олефинов и полярных веществ является величина положительного заряда. [c.228]

Если энергия резонанса между несвязывающим и деформированным состоянием велика, может наступить стабилизация резонанса и образуется комплекс с переносом заряда. Последний может наблюдаться спектроскопически в форме сильных ультрафиолетовых полос. При маленькой энергии резонанса в конденсированной фазе образуются только способные к самостоятельному существованию сольваты. На этом основывается взаимодействие селективных растворителей с ненасыщенными углеводородами. [c.42]

В связи с общностью механизма селективного действия полярных растворителей между значениями селективности по отношению к углеводородам различной степени ненасыщенности выполняется удовлетворительная корреляция. Такие корреляции отмечены между значениями селективности растворителей по отношению к системам углеводороды С5-изопрен и 2-метил-2-бу-тен-изопрен [75]. Аналогичные линейные зависимости выполняются и для систем, включающих углеводороды С4. Отклонения наблюдаются только для 1-алкинов, что объясняется их способностью выступать в качестве не только доноров я-элек-тронов, но и протонодоноров. [c.69]

Большинство селективных растворителей, применяемых для вьщеления бутадиена, может быть использовано и при вьщелении изопрена из продуктов дегидрирования изопентана и изоамиленов или из фракции С5 пиролизата, что подтверждено исследованиями селективности этих растворителей по отношению к углеводородам С5 различной степени ненасыщенности [162, 73, 397]. [c.146]

В связи с тем, что при извлечении бензола, толуола и ксилолов не происходит термополимеризации углеводородов, возникает возможность использования более высококипящих растворителей, например ЛГ-формилморфолина. Этот растворитель проявляет высокую селективность при разделении углеводородов по степени ненасыщенности. Так, сравнительная эффективность диметилформамида, ]У-метилпирролидона и ЛГ-формилморфо-лина при отделении насыщенных углеводородов (гексана, октана [c.149]

Для очистки эфиров применяют селективные растворители, позволяющие отделить сернокислые эфиры от непрореагировавших соединений . При применении четыреххлористого углерода удается получить сульфаты жирных спиртов с содержанием активного вещества 91 %. Согласно патенту И. Г. Фарбениндустри , нейтрализованную массу обрабатываютпентаном, гексаном и т. д. до ундекапа, соответствующими ненасыщенными углеводородами или трихлорэтиленом и четыреххлористым углеродом. Фирма Хенкель предложила разбавлять сульфомассу бутиловым спиртом и после этого нейтрализовать содержащую эфир спиртовую вытяжку. Неорганические сульфаты, образующиеся при нейтрализации продукта сульфирования, отделяют путем добавления спирта . Наиболее распространенным способом отделения сульфоэфиров от более тяжелого сернокислотного слоя является отстаивание сульфомассы после разбавления ее определенным количеством воды или после добавления сульфата натрия, действующего высаливающим образом. [c.108]

Этилен для производства полиэтилена должеп быть исключительно чистым в нем не должны находиться его гомологи и ацетилен, которые отрицательно влияют па свойства полимера. Для отделения этилена от остальных углеводородов и для его очистки был предложен целый ряд физических и химических способов. Все эти способы основаны как на различной растворимости олефинов и других ненасыщенных углеводородов в определенных растворителях, так и на их высокой реакционной способности. Из физических методов рекомендуются следующие экстракция селективными растворителями [171, 172], адсорбция веществалга, обладающими большой поверхностью, чаще всего активированным углем [173, 174[, и наконец низкотемпературная фракционированная дистилляция газообразного или сжиженного продукта при повышенном [175, 175а], атмосферном или пониженном давлении [176]. К химическим способам разделения и очистки олефинов относится абсорбция разбавленной серной кислотой [177], реагирующей с гомологами этилеиа, диолефинами и ароматическими углеводородалги обычно быстрее, нежели с этиленом. К этим способам относится так же абсорбция другими химическими реагентами, например аммиачным раствором хлористой меди, с которой этилен образует комплексное соединение, быстро разлагающееся при повышенной температуре, пониженном давлении или нри комбинации обоих условий [169, 178] (см. стр. 94). [c.43]

Закономерности, установленные при разделении модельной системы гексан - бензол с помощью гетероциклических растворителей, выполняются и для других систем, включающих углеводороды различной степени ненасыщенности [74, 187] селективность, как правило, возрастает при уменьшении размеров цикла, введении в цикл дополнительных гетероатомов, а растворяющая способность увеличивается при скелетной изомеризации молекул растворителя. Отмечаются и аналогичные исключения пропансультон менее селективен, чем сульфолан, а Л -метил-2-азетиди-нон-по сравнению с ЛГ-метил-2-пирролидоном (табл. 3.33). Селективность ]У-метил-4-пиперидона значительно ниже, чем ЛГ-ме-тил-2-пиперидона, из-за отсутствия сопряжения карбонильной группы с электрофильным центром - атомом азота. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология