Политетрафторэтилен выход мономера

Иное дело — полимеры без а-атомов водорода. В них отсутствуют передатчики цепи, поэтому превалирующий механизм при деструкции -деполимеризация. Именно поэтому полиметакрилаты, политетрафторэтилен, поли-а-метилстирол характеризуются высоким (от 90 до 100%) выходом мономера при деструкции. Причем показано [39], что несущественно и пространственно-сетчатое строение полимера. Так, сшитые [c.20]

Политетрафторэтилен, характеризующийся весьма высоким значением теплоты полимеризации (46 ккал/моль), не может быть включен во И группу, поскольку при его разложении образуется мономер с высоким выходом . [c.79]

Что касается природы продуктов деструкции, то систематические работы по качественному и количественному анализу их были начаты лишь в последнее время. Накопленные к настоящему времени данные показывают, что некоторые полимеры, например политетрафторэтилен и поли-а-метилстирол, в случае пиролиза Б вакууме при температурах до 500—600° образуют мономер почти со 100%-ным выходом, тогда как при пиролизе полиэтилена, протекающем в сходных условиях, образуется смесь углеводородных фрагментов цепи с молекулярным весом от 16 (СН4) до 1000. Промежуточное ноложение занимают полимеры, при пиролизе которых образуется смесь мономеров и фрагментов цепи различных размеров. Кроме того, есть полимеры, подобные поливинилхлориду, поли-винилфториду и полиметилакрилату, среди продуктов пиролиза которых наряду с фрагментами, являющимися частью цепи, наблюдаются продукты, по своей структуре не имеющие отношения к исходной полимерной цепи. [c.11]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Пиролиз отходов политетрафторэтилена. Политетрафторэтилен (ПТФЭ) является одним из наиболее термостабильных органических полимеров, энергия активации деструкции которого составляет 338 кДж/моль. Деструкция в заметной степени начинается при температурах выше 450 °С. Пиролиз ПТФЭ при 600—800 °С под вакуумом протекает с высоким выходом мономера — тетрафторэтилена и незначительным образованием перфторпропилена и тетрафторметана (рис. 3.32) [58]. Как следует из рис. 3.32, для получения максимального выхода тетрафторэтилена процесс термодеструкции следует вести при минимально возможных температурах и глубоком вакууме. Повышение давления приводит к снижению выхода мономера. [c.229]

Из деструкционных методов большое распространение получило пиролитич. расщепление полимеров. Многие полимеры, полученные полимеризацией, при нагревании деструктируют по цепному механизму до исходного мономера (полиметилметакрилат дает мономер с выходом 95%, политетрафторэтилен — с выходом 95% и т. п.), что позволяет легко идентифицировать иолимер при помощи физич. методов анализа. Недостаток пиролитич. метода — побочные реакции, приводящие к образованию сложной смеси коночных нродуктов. Ограни-ченпость применения деструкциолных методов вообще связана с неполнотой наших знаний о механизме процессов деструкции полимеров. [c.399]

Политетрафторэтилен при пиролизе в вакууме в интервале температур 420—510 °С разлагается с образованием мономера почти с 100%-ным выходом реакция протекает по первому порядку . По мере повышения давления увеличивается выход , по-видимому, циклических соединений состава СзРв и С4Р8. Льюис и Нэйлер предположили, что циклические соединения образуются из мономера вследствие продолжительного пребывания при высоких температурах. [c.24]

Политетрафторэтилен распадается в вакууме при температуре выше 500 °С, давая почти чистый мономер [4]. При давлении выше I O мм рт. ст. и температуре 500—700 °С происходит термическая димеризация мономера. В зависимости от времени пребывания паров мономера в пиролитической печи и температуры мономер может разлагаться, образуя с высоким выходом перфторпропилен и перфторизобутилен. Таким образом, разложение больших количеств политетрафторэтилена может быть опасным. Фторированные ненасыщенные побочные продукты, в частности перфторизобутилен, токсичны при вдыхании. Кроме того, мономер при низких температурах образует с кислородом полиперекиси типа —[— Fa Fj—00—]j.—, которые очень нестабильны и способны детонировать. При обычных температурах смеси кислорода и тетрафторэтилена также взрывоопасны. В некоторых случаях при пиролизе больших количеств полимера после возобновления незаконченного ранее процесса пиролиза происходили небольшие взрывы. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология