Полимеры пространственно-сетчатые

Многие характеристики линейных полимеров, в частности плотность, теплоемкость, показатель преломления, характеристическая вязкость, температура стеклования, могут быть рассчитаны, исходя из молекулярного строения цепей и аддитивного вклада различных функциональных групп и других структурных элементов цепи в значение каждого из этих параметров [40—43 44, с. 108]. С определенными допущениями такой подход может быть применен п для расчета температуры стеклования аморфных полимеров пространственного строения [45, 46], значение которой во многом определяется их химическим составом, т. е. строением молекул исходных олигомеров и сшивающих агентов. Для расчета Тс сетчатого полимера предложена следующая формула [45] [c.29]

Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.) реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.). [c.99]

Смола в стадии А, называемая резолом, сохраняет способность растворяться в спиртах и плавиться при нагревании. Это смесь низкомолекулярных продуктов. При дальнейшем течении процесса (в стадии В) структура полимера становится сетчатой. Пока пространственная [c.486]

Кремний проявляет большую склонность к образованию гетероцепных неорганических полимеров, характеризующихся пространственной (сетчатой) структурой. В качестве примера на рисунке Х-5, а представлена структура кристалла кварца ЗЮз- Аналогичную структуру имеют силикатные стекла, например кварцевое стекло (рис. Х-5, б). [c.262]

Если процесс растворения самопроизвольно прекращается на стадии набухания, то говорят об ограниченном набухании. Так, полимеры пространственно-сетчатого строения не могут полностью раствориться без разрыва химических связей. Они способны лишь ограниченно набухать, образуя гели. Состояние набухания характеризуют степенью набухания д, которую определяют как количество поглощенной полимером жидкости, отнесенное к единице массы или объема полимера [c.82]

О. способны полимеризоваться и сополимеризоваться (т. е. отверждаться) с образованием неплавких и нерастворимых полимеров пространственно-сетчатой структуры. [c.234]

Оксид магния нул ен для нейтрализации следов кислоты Б смоле. Гексаметилентетрамин отщепляет при нагревании метаналь н аммиак и тем самым вызывает дальнейшее соединение цепей в щелочной среде с образованием полимера пространственной сетчатой структуры. Стеарат магния служит смазывающим средством — он предотвращает прилипание пласт.массы к деталям аппаратов, в которых ее перерабатывают, [c.206]

Полимер пространственной сетчатой структуры можно рассматривать как единую макромолекулу, что и обусловливает ряд его характерных свойств. Сетчатые полимеры нерастворимы и лишь ограниченно набухают в результате диффузии малых молекул растворителя в свободный объем пространственной сетки полимера. Чем больше число поперечных связей между продольными цепями, тем меньше степень набухания полимера. Степень набухания трехмерных полимеров ничтожно мала. В сетчатых полимерах с небольшим числом поперечных связей участки цепей, заключенные между ними, сохраняют гибкость, т. е. способность к смене конформаций. Чем меньше поперечных связей между продольными цепями, тем в большей степени проявляется гибкость отдельных участков цепи и выше высокоэластические деформации полимера. С нарастанием плотности сетки полимер становится хрупким. Свойства сетчатых пространственных полимеров зависят от структуры поперечных связей, частоты их расположения (плотности сетки) и структуры звеньев, входящих в состав продольных цепей. [c.39]

Теперь нам следует, отвлекшись от общехимической классификации полимеров и не интересуясь, являются они гоМо- или сополимерами,- очень кратко определить геометрические типы макромолекул, основываясь на которых, полимеры делят на линейные, разветвленные, плоские сетчатые и пространственные сетчатые. Так как в дальнейшем нас будут интересовать, как уже неоднократно [c.21]

И1. Различие между плоскими и пространственными сетчатыми полимерами следует уже из названия. И те, и другие могут различаться а) густотой, б) правильностью сетки (статистические и упорядоченные сетчатые полимеры). Предельным вариантом упорядоченных сетчатых полимеров являются уже упоминавшиеся ковалентные кристаллы неорганических полимеров графит (плоская, или паркетная , структура двухмерный аналог лестничного полимера), алмаз, кварц и т. д. [c.23]

По внутреннему строению различают линейные (цепные) полимеры и пространственные (сетчатые). Линейные полимеры представляют собой длинные цепи из нескольких сотен и даже тысяч структурных единиц (мономеров), которые могут иметь различные [c.274]

Валентные связи в пространственных полимерах расходятся во все стороны беспорядочно. Среди них выделяют полимеры с редким расположением поперечных связей. Эти полимеры называют сетчатыми. [c.10]

Термореактивные полимеры. К ним относят некоторые линейные и разветвленные полимеры, молекулы которых при нагревании соединяются между собой с образованием пространственных сетчатых структур. После прогрева термореактивные полимеры обычно становятся неплавкими и нерастворимыми. [c.443]

Разветвленные полимеры состоят из цепей с баковыми ответвлениями (рис. 117,6), а в пространственных (сетчатых) полимерах цепи соединены между собой химическими связями в пространстве (рис. 117, в). Пространственные полимеры, цепи которых сшиты короткими мостичными связями, например, атомами [c.305]

Трехзамещенные силаны, дают пространственные сетчатые полимеры за счет соединения (сшивки) отдельных цепей [c.492]

Скорость гидролиза и его продуктов зависит от pH среды, температуры и количества введенной воды. При малых количествах воды получаются линейные полимеры без циклов (ациклические), при большем количестве воды возникают циклы и пространственные сетчатые полимеры. [c.493]

Гибкость и сегментальная подвижность полимера зависят от наличия химических связей между макромолекулами. Чем меньше частота пространственной сетки, тем меньшей жесткостью характеризуется полимер. В сетчатом полимере с очень развитой пространственной структурой гибкость цепей вырождается. [c.22]

При дальнейшем течении процесса (в стадии В) структура полимера становится сетчатой. Пока пространственная сетка остается мало развитой, полимер сохраняет способность набухать в спиртах, но растворимость уже им утрачена. Продукт поликонденсации в стадии В называется резитолом. При дальнейшем нагревании резитол превращается в резит (стадия С) — твердый продукт, неплавкий и нерастворимый. Термореактивность резита связана с развитием пространственной структуры. Поэтому поликонденсацию фенол-формальдегидной смолы проводят в два этапа. Вначале получают плавкие и растворимые резолы, а превращение их в резиты совмещают с изготовлением изделий. [c.390]

Полимеры бывают линейного, разветвленного и пространственного (сетчатого) строения и формируются из одинаковых мономеров (гомополимеры) или из мономеров различного строения (сополимеры — смешанные полимеры). Линейные сополимеры, построенные из крупных химически однородных блоков, называются блоксополимерами, а разветвленные сополимеры с различными мономерами в главной и боковых цепях — привитыми сополимерами. [c.100]

Реакции оС азования нонеречных химических связей мсл-ду макромолек лами, приводящие к получению полимеров пространственного, сетчатого строения, называются реакциями очи -вания или структурирования. В резиновой промышленности такого рода реакции получили название вулканизации, в промышленности пластическнл масс — сшизамня или отверждс1 ыя, причем последнее определение характерно для полимеров з вязкотекучем состоянии. [c.114]

Следует сделать еще некоторые замечания о терминологии, используемой в литературе для обозначения сетчатых полимеров. Она оказывается достаточно разнообразной — кроме термина сетчатые полимеры , широко используются также такие трехмерные полимеры , сшитые полимеры , пространственные полимеры , пространственно-сшитые полимеры , пространственно-сетчатые полимеры , полимеры с поперечными связями , полимеры с сетчатой (сшитой, пространственной и т. п.) структурой , вулканизационная сетка , полимерные сетки . Были попытки дифференциации этих терминов. Так, для редкосшитых полимеров предлагалось использовать термин сетчатые полимеры , а для густосшитых — трехмерные полимеры . Однако распространения эти попытки не получили и обычно эти термины используют как эквивалентные. Следует заметить, однако, что как в русской, так и в иностранной научной литературе наибольшее распространение получил термин сетчатые полимеры , который и используется в настоящей книге. [c.8]

На практике очень часто для предотвращения процессов течения используются реакции сшивания (стр. 67). При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строения. До последнего времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которынгн меюгся поперечные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями— узлами сетки или числом молей отрезков цепи между )-злами сетки в единице объема. Эти величины связаны между собой уравнением [c.237]

Из числа жестких полимеров пространственно-сетчатой структуры наименьшей газопроницаемостью обладают отвержденные олигоэфирные и фенолформальдегидные олигомеры, а наиболее высокой — силиконовые. Для этих систем коэффициент газопроницаемости может изменяться в широких пределах от до [c.141]

Кристаллические линейные полимеры при нагревании их выше температуры кристаллизации Т р переходят либо в высокоэластическое состояние, либо в вязкотекучее. Такие полимеры при Т<Ткр ведут себя при малых напряжениях как твердые тела, и величины деформаций их весьма незначительны. При 7 >Г р деформации резко возрастают. Таким образом, термомеханическая характеристика кристаллических линейных полимеров весьма проста. Этого нельзя сказать о структурирующихся пространственных (сетчатых) полимерах (рис. 45). Если образование поперечных полимерных связей (сшивание) происходит при Тсш>Тт, то полимер с повышением температуры переходит в вязкотекучее состояние лишь до определенного предела. По мере развития процесса сшивания величина деформации течения уменьшается (кривая ). В дальнейшем с ростом температуры течение вовсе становится невозможным, и полимер из вязкотекучего состояния переходит в высокоэластическое и, наконец, в стеклообразное. Если в полимере образование поперечных связей происходит при Тст<Тт, В зоне высокоэластического состояния, то переход в вязкоте- [c.107]

Противоположным предельным структурным типом являются полимеры о заглкнутой пространственной сетчатой структурой, где макромолекулы образованы мономерами, виещаии болев двух активных связей, в результате чего получается двух- или трехмерная молекула. Основные ковалентные связи соединяют все звенья структуры, поэтОцу данные материалы лишь незначительно размягчаются при нагреве и разлагается перед респлавлением. Такие полимеры являвтся основой термо- [c.18]

Цепи макромолекул в пространственных полимерах связаны между собой силами основных валентностей при помощи поперечных мостиков, образованных атомами или группами атомов. Даже при редком расположении поперечных связей полимеры неспособны растворяться в органических растворителях, но набухают в них значительно меньше и пластичность таких полимеров при повышенной температуре по сравнению с пластичностью линейных 1юлимеров. Подобные пространственные полимеры носят название сетчатых полимеров. С увеличением частоты гюперечных связей между цепями уменьшается набухание и пластичность полимеров. Пространственные полимеры с частым расположением поперечных связей во многих случаях называют трехмерными полимерами. [c.18]

Нельзя допускать, чтобы полимер замыкался обоими концами на одной частице, так как это не способствует процессу флокуля-ции (рис. 52, в). Избыток флокулянта может привести к рыхлой структуре флокулы (рис, 52, г). Это явление советские ученые объясняют образованием прочной пространственной сетчатой структуры из адсорбированных макромолекул флокулянта, затрудняющей процессы укрупнения и осаждения взвеси. [c.146]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

В сетчатых полимерах макромолекулы связаны поперечными химическими связями. Всякая попытка разделить такие полимеры на отдельные частицы приводит к разрушению структуры полимера. Поэтому пространственные полимеры не могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. Понятие молекула для таких полимеров старшвится условным. Макромолекулами в этом случае обычно называют основные линейные цепи главных валентностей, не включая это понятие поперечные связи , соединяющие цепи. Условность такого определения и несоответствие его с общепринятым понятием молекула совершенно очевидны. По-видимому, для полимеров пространственного строения должны быть введены некоторые новые понятия и термины, однако это возможно лишь на основе тщательных исследований химического строения и структуры пространственных полимеров. [c.30]

Отверждение полимеров происходит за счет остаточных групп —СНзОН, которые замыкают мостики (сщивки) между отдельными макромолекулами полимеров, давая пространственные сетчатые структуры [c.486]

Отсутствие текучести — основное свойство, характеризующее студень, при большом избытке растворителя можно объяснить образованием пространственной сетчатой структуры, построенной из макромолекул или агрегатов макромолекул полимера, соединенных достаточно прочными связями. В отличие от структур, образованных мицеллами лиофобных золей, эти связи могут возникать между любыми частями гибких макромолекул, а не только между их концевыми группами. В ячейках такой пространственной структуры находится низкомолекулярная жидкость. Связи между макромолекулами или их arpe гатами могут иметь различную природу. Как правило, они возникают между несольватированными участками макромолекул и являются результатом взаимодействия полярных групп, т. е. могут быть химическими связями, в том числе водородными. Если полимер содержит ионогенные группы, несущие противоположные заряды, возможно и электростатическое взаимодействие. [c.266]

Способность полимеров к структурированию при воздействии на них небольших количеств химически активных элементов или соединений. Сущность структурирования заключается в образовании пространственной сетчатой структуры образованием поперечных химических связей (сшивка) между отдельными макромолекулами полимера. При этом резко изменяются его свойства пропадают текучесть (температура текучести обычно становится выше температуры разложеиия), повышается температура стеклования, исчезает растворимость, резко надает способность к набуханию и др. [c.246]

Структурированием называется процесс образования поперечных связей между макромолекулами полимера, т. е. созданне пространственной, сетчатой структуры. В большннстве случаев такая сетка создается за счет образования поперечных химических связей, сшивки молекул. Но иногда она создается за счет образования сильных полярных групп связей. [c.261]

Трехмерные сетчатые полимеры, цепи которых соединены между собой в трех направлениях, могут быть построены регулярно или карактсризораться статистическим расположенном макромолекул и сшивок. Примером регулярно построенного пространственного сетчатого полимера является полимер, состоящий из уг сродных атомов, — алмаз. [c.36]

По механизму радикальной полимеризации могут отверждаться, например, олигоэфиракрилаты. Начальная стадия процесса характеризуется довольно длительным индукционным периодом, в течение которого вязкость олигомера существенно не изменяется. Продолжительность этого периода можно регулировать подбором инициатора, В качестве инициатора используют различные пероксиды Период роста и сшивания макромолекул сопровождается быстрым, практически мгновенным нарастанием вязкости и потерей текучести Образуется полимер пространственно-сстчатой структуры с ценными эксплуатационными свойствами. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к сетчатому полимеру происходит прн степенях превращения =г0,25—1% В дальнейшем в связи с заметным уменьп1ением подвижности макромолекул наблюдается резкое автоторможе-пие процесса. Предельная степень превращения, при которой начинается автоторможение, определяется жесткостью цепей [c.183]

Переход от линейной конфигурации макро-молскулы к раз-ветвлетюи или пространственно-сетчатой изменяет е и е" по-разному в зависимости от физического состояния полимера. В высоко-мастнческом состоянни е и а" уменьшаются с ростом степени разветпления нли сшивания, При этом максимум потерь сдвигается в сторону более высоких температур и уменьшается. В стеклообразно.м состоянии точки разветвления и сшивки снижают плотность упаковки и уменьшают межмолекулярное взаимодействие, тем самым способствуют повышению доли макромолекул, способных релаксировать, приводя к росту е и е [c.376]

Если плотность разветвления полимера достигает некоторого критического значения, то мсм7т возникнуть так называемые сшитые структуры. Сшитыми, или сетчатыми, называют полимеры, цепи которых соединены между собой химическими связями в единую сетку. В случае сщитых (пространственных) полимеров понятие молекула утрачивает смысл, и тогда рассматривают среднюю молекулярную массу отрезка цепи между химическими связями, соединяющими отдельные макромолекулы. Сетчатые структуры могут быть плоскими или пространственными, причем в сетку соединяются как две, так и несколько макромолекул. Две макромолекулы могут соединяться с образованием лестничных структур со сдвоенной цепью или с регулярной линейной сеткой. Если макромолекулы соединяются между собой химическими связями с образованием двухмерной сетки, то такие полимеры называют плоскими сетчатыми, например, так построен графит. Если макромолекулы соединяются в пространстве в трех направлениях регулярно, то их называют регулярными пространственно-сетчатыми полимерами. Такое строение имеет алмаз. [c.15]

С раэвнт( ем химии высокомолекулярных соедипеннп стало возможным синтезировать самые разнообразные иониты, получившие название ионообменных смол. Для их синтеза применяют различные продукты полимеризации или поликонденсации пространственного (сетчатого) строения, При полимеризации в качестве сшивающего агента обычно используют дивинилбензол.) Эти пространственные полимеры являются как бы скелетом ионообменных смол. В состав ионообменных смол входят также ионогенные группы, т. е. группы, способные к электролитической диссоциации. К ннм относятся карбоксилыше груипь], сульфогруппы, в незначительной степени гидроксильные группы фенолов и др. Ионогенные группы могут входить в состав молекулы мономера, из которого [c.507]