Дезоксиаденозин синтез

Работы no выделению и синтезу 8-(5 -дезоксиаденозин-5 )-гомоцистеина, приведшие к разработке еще одного метода синтеза активного метионина [c.223]

Более общим методом перехода ог производных рибозидов к дезо-ксирибозндам, пригодным, по-видимому, для синтеза многих дезоксирибозидов, является метод, разработанный в 1959 г. Бэкером, осуществившим таким путем пока только синтез 2 -дезоксиаденозина по схеме [c.213]

В то время как дезоксицитидин-3 - и -5 -фосфаты могут быть получены аналогичным образом [21], хорошо известная лабильность гликозидной связи пуринов при кислотном гидролизе создает сложности при синтезе пуриновых нуклеотидов. Они были преодолены тщательным разделением смеси 3 - и 5 -моноацетатов дезоксиаденозина, полученной в результате частичного дезацети-лирования 3, 5 -ди-0-ацетилдезоксиаденозина (20) [20], Структура этих моноацетатов была подтверждена тем, что в результате мягкого кислотного гидролиза первого из них образуется известная 3-0-ацетилдезоксирибоза (21). Изомерные моноацетаты были раздельно подвергнуты фосфорилированию, и после удаления защитных групп получены дезоксиаденозин-З -фосфат (22) и -5 -фос-фат (8) схема (5) . Аналогичная процедура была использована для синтеза дезоксигуанозин-З -фосфата и -5 -фосфата (9) [22]. [c.38]

Некоторое время назад полагали, что синтез аденозина и дезоксиаденозина можно осуществить простой конденсацией основания аденина с незащищенными сахарами )-рибозой и 2-дезокси-Д-эрыгро-пентозой, в полифосфатном эфире [70]. Однако независимо повторенная реакция с дезоксисахаром показала, что в продукте реакции присутствует 6 основных веществ, общее содержание которых менее 20% от исходного, и в них присутствуют как дезоксиаденозин, так и его а-аномер в преобладающих количествах [71]. Другие аналогичные реакции подтвердили, что этот метод ни удобен, ни стереоспецифичен. и [c.88]

Недавно предложен другой метод синтеза 2 -дезоксинуклеози-дов, основанный на восстановлении ацетильных производных аде-нозин-2, 3 -тиокарбоната гидридом три- -бутилолова в присутствии азобисизобутиронитрила в диметилацетамиде [94]. После удаления защитных групп получают разделимую смесь 2 -дезоксиадено-зина (60%) и З -дезоксиаденозина (31%). [c.98]

Известно, что 2,3-ангидропроизводные пентофуранозидов раскрываются нуклеофильными реагентами в положение 3. Поэтому действие этилмеркаптида на первой стадии этого синтеза приводит преимущественно к 3-тиопроизводному, которое в условиях тозилирования обменивает гидроксильную группу на хлор через промежуточный эписульфониевый ион замещение атома хлора на ацетоксигрупиу также включает промежуточное образование трехчленного катиона, раскрывающегося, в свою очередь, главным образом в положение 3. После этого этилтиогруппа оказывается в положении 2, и ее удаление действием скелетного никеля приводит к 2-дезокси-0-рибофуранозиду. Сходная последовательность реакций была проведена при синтезе 2-дезоксиаденозина . [c.355]

Синтез полимеров первого типа может быть выполнен с помощью концевой дезоксирибонуклеотидилтрансферазы. Так, исходя из олигодезоксиадениловых кислот и 2 -дезоксиаденозин-5 -трифос-фата, получают полидезоксиадениловую кислоту [c.101]

Ультрафиолетовые спектры поглощения ксантозина отличны от спектров 7-метилксантина (а также от спектров 1- или З-метил-ксантина) и они довольно близки к спектрам 9-метилзамещенных ксантина. Аналогично ультрафиолетовые спектры поглощения аденозина, инозина и гуанозина очень близки к спектрам 9-метил-аденина, 9-метилгипоксантина и 9-метилгуанина соответственно, но не похожи на спектры 7-метилпроизводных [30—32]. Эти результаты ясно показывают, что пуриновые нуклеозиды представляют собой 9-рибозилпурины это справедливо также для дезоксиаденозина и дезоксигуанозина, так как ультрафиолетовые спектры этих веществ почти идентичны со спектрами аденозина и гуанозина. Подтверждением того, что в пуриновых нуклеозидах сахар находится в положении 9, служит однозначный синтез 9-0-манно-пиранозиладенина, проведенный Тоддом с сотрудниками [33]. При периодатном окислении этого нуклеозида образуется диальдегид, идентичный диальдегиду, полученному из аденозина. [c.18]

Синтезы тимидина, дезоксиуридина и дезоксиаденозина неопровержимо доказывают фуранозную природу сахара. [c.20]

Хорошим реагентом для синтеза нуклеозидов является этилпо-лифосфат. Обработка смеси незащищенного пурина или пиримидина и полифосфатного эфира незащищенным сахаром приводит сразу к образованию с хорошим выходом природных нуклеозидов [305]. Например, из аденина и рибозы получается 9-Р-В-рибофуранозил-аденин с помощью этой одностадийной реакции был синтезирован также дезоксиаденозин (из аденина и 2-дезоксирибозы) с выходом около 30 . Ряд других природных и неприродных нуклеозидов был получен аналогичным путем, и, вероятно, полная разработка этого метода позволит объяснить преимущественное образование природных нуклеозидов (а не чрезвычайно сложной смеси, которую можно ожидать) и, следовательно, объяснит эволюционный биосинтез нуклеозидов со специфической структурой. Таким же путем были получены небольшие количества мононуклеотидов. [c.82]

Порядок осуществления перечисленных этапов процессинга может означать, что сплайсинг - это более медленный процесс, чем транскрипция и полиаденилирование возможно также, что этот порядок обусловлен в определенной мере зависимостью сплайсинга от полиа- денилирования. Однако сплайсинг продолжается в ядрах, в которых синтез ро1у(А)-фрагментов подавлен добавлением кордицепина (З -дезоксиаденозина). Это указывает на отсутствие механической причинно-следственной связи между этими событиями, хотя в тех случаях, когда для сплайсинга используются альтернативные границы экзон—интрон, расщепление с образованием З -конца может определять выбор границы сплайсинга (см., например, гл. 39). [c.335]

Клетки млекопитающих не располагают эффективными средствами использования свободных пиримидиновых оснований для синтеза нуклеотидов. В то же время они обладают способностью утилизировать пиримидиновые рубонуклеозиды уридин и цитидин, а также 2 -дезоксирибонуклеозиды тимидин и дезоксицитидин путем превращения их в соответствующие нуклеотиды (рис. 35.16). Т-Дезоксицитидин фосфорилируется дезоксицитидин-киназой—ферментом, способным также фосфори-лировать дезоксигуанозин и дезоксиаденозин. [c.27]

Каким образом кордицепин (З -дезоксиаденозин) блокирует синтез РНК [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология