Галоиды присоединение к ароматическим системам

Д. Реакции присоединения галоидов к ароматическим системам [c.246]

Процессы присоединения галоидов к ароматическим системам представляют интересную группу реакций, из которых наиболее важной в практическом отношении является реакция присоединения хлора к бензолу. Эту реакцию впервые описал Фарадей в 1825 г. в настоящее время ее осуществляют в широком масштабе, поскольку конечный продукт этой реакции, гексахлорциклогексан (ВНС), является важным инсектицидом. По существу вне представляет собой смесь пяти стереоизомерпых 1,2,3,4,5,6-гекса-хлорциклогексанов, из которых только один, -изомер, образующийся в количестве 12—18%, обладает важными инсектицидными свойствами. [c.246]

За последние два десятилетия представление о сопряжении связей приобрело еще большую общность. Беккер и Натан [4—6] в 1936 г. предположили существование своеобразного типа сопряжения простой и кратнохх связи (сверхсопряжение или геперконъюгация). К этому типу принадлежит один из первых примеров взаимного влияния атомов, открытый В. В. Мар-ковниковым и выраженный в правиле присоединения галоидо-водорода к этиленовому углеводороду (правило Марковникова). Широкое обобщение понятия о сопряжении связей было положено А. Н. Несмеяновым [7] в основу объяснения двойственной реакционной способности многих органических соединений. А. Н. Несмеянов предложил классификацию систем со-прял ения. Сопряжение между связями, в которых участвуют я-электроны или я-электронные ароматические системы, обозначается как я,я-сонряжение. Сопряжение между кратной связью и простой (т. е. образованной только а-электронами) названо я,о-сопряжением. Это понятие эквивалентно понятию [c.109]

Чисто ароматические соединения проявляют очень незначительную тенденцию к передаче цепи, связанную с высокой прочностью ароматических С—Н- и С—Х-связей. В этом случае действительный процесс передачи является несколько неясным и сложным. Недавно Майо исследовал некоторые детали полимеризации стирола в растворе бромбензола при 156° [133]. Молекулярный вес полимера подчиняется уравнению (36) с С=3-10 . Однако полимер содержит значительно меньше галоида, чем можно было бы ожидать. Галоид не выделяется также из реакционной системы в виде бромистого водорода. Как показано выше, полимеризующиеся радикалы в некоторой степени способны присоединять ароматические системы. Майо предположил, что, по-видпмому, процесс переноса в действительности включает присоединение радикалов [c.126]

А1Вгз. Ускорение обмена объясняется образованием комплексов, в которых поляризована связь Н—Вг вследствие тенденции присоединения иона галоида к координационно ненасыщенному центральному атому бромида (стр. 64). Неодинаковое ускорение обменной реакции можно понять, учитывая разную полярность комплексов, возникающих в тройной системе ароматический углеводород — бромистый водород — бромид. Например, в присутствии даже очень небольшой концентрации брсмистого алюминия обменная реакция между бензолом и бромистым дейтерием протекает столь быстро, что ее скорость трудно измерить при комнатной температуре (стр. 218), при этом раствор проводит ток. [c.364]

В ароматических производных двойное лучепреломление значительно больше в соответствии со значительной геометрической асимметрией и оптической анизотропией плоского бензольного кольца. Присоединение к кольцу атомов галоидов или других анизотропных групп (N02) резко увеличивает анизотропию жидкости. Особенно большие эффекты наблюдаются в системах, содержащих несколько бензольных колец в молекуле (бромнаф-талин, бензилбензоат, коричный альдегид). В то же время уменьшение числа двойных связей в кольце гидрированием (тетралин, циклогексан) снижает эффект двойного лучепреломления. [c.589]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология