Удерживания время, уменьшение

Изучено удерживание структурных изомеров и циклических соединений. Показано, что, как на полисорбе-1, на полисорбате-2 характерно более быстрое элюирование изомерных алканов и более прочное удерживание циклических углеводородов по сравнению с нормальными алка-иами. Для изомерных спиртов наблюдается, как и на полисорбе-1, уменьшение времени удерживания с ростом раз-ветвленности. Так, например, время удерживания спиртов С4 уменьшается в ряду н-бутанол > изобутанол > втор-бутанол > /гарет-бутанол. При этом сами величины относительного удерживания спиртов на полисорбате-2 значительно превосходят соответствующие величины на полисорбе-1. [c.45]

Температура колонки оказывает большое влияние на процесс хроматографического разделения. Повышение температуры колонки, как правило, ведет к более короткому времени удерживания и, следовательно, сокращает время анализа. Причина этого заключается в уменьшении коэффициента распределения с ростом температуры. Коэффициент распределения связан с приведенным объемом удерживания 1 соотношением [c.56]

Увеличение количества полярных функциональных групп приводит к усилению взаимодействия вещества с ПФ и уменьшению удерживания. Состав элюента оказывает значительное влияние как на удерживание, так и на селективность разделения соединений на неполярных НФ. При увеличении концентрации органического компонента в элюенте время удерживания уменьшается. Как правило, наблюдается линейная зависимость между lgk и концентрацией органического компонента в НФ. Взаимодействие с полярной ПФ при переходе вещества от молекулярной к ионизированной форме резко возрастает, соответственно уменьшается время удерживания. Таким образом, различие в кислотно-основных свойствах соединений может быть основой для их разделения в условиях Оф ВЖХ. [c.602]

Для ускорения процесса разделения и в то же время уменьшения величины а целесообразно применять носитель с удельной поверхностью менее 1 м /г, например стеклянные шарики, и с соответственно пониженным содержанием жидкой фазы (до 0,05%). Процесс разделения ускоряется во много раз за счет уменьшения удерживаемых объемов и времени удерживания. Однако для этого нужно соответственно понижать вводимую в колонку дозу и увеличивать чувствительность детектора. [c.133]

Отсутствие зернистого носителя дает возможность увеличить длину капиллярной колонки от нескольких десятков до нескольких сотен метров. Столь значительное удлинение колонки резко улучшает разделение анализируемой смеси и позволяет разделять вещества с очень близкими коэффициентами Генри, например орто-, мета- и лара-изомеры, изотопные соединения. Уменьшение диаметра колонки до 0,02 см позволяет работать с очень малыми дозами (порядка 0,1—10 мкг), т. е. капиллярная хроматография является тонким микрометодом анализа. При малых дозах и соответственно малых количествах жидкой фазы на единицу объема капиллярной колонки объемы удерживания и время удерживания компонентов значительно меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии в заполненных колонках. Это намного сокращает время анализа, а также позволяет работать при более низких температурах. Объемная скорость потока газа-носителя очень мала, что очень важно при использовании дорогостоящих газов-носителей, таких, например, как гелий и аргон. Отметим, однако, что указанные достоинства в полной мере проявляются лишь при высокочувствительном и неинерционном детекторе. Наилучшим оказался пламенно-ионизационный детектор. [c.117]

Дезактивация носителей путем покрытия их органическими или неорганическими пленками, полимерными пленками, что позволяет резко сократить время удерживания полярных соединений на неполярных жидких фазах в результате уменьшения специфической адсорбции. [c.197]

Все это привело к некоторому компромиссному решению при создании жидкостных хроматографов, которое было достигнуто путем сохранения достаточно высокой удельной поверхности адсорбента при уменьшении размеров его гранул до 2—10 мкм. Уменьшение размера гранул, сокращая пути диффузии, влечет за собой, однако, уменьшение проницаемости колонны, В результате этого увеличиваются времена удерживания, а следовательно, усиливается размывание пиков. Для сокращения времен удерживания в набитых такими адсорбентами колоннах применяют значительное повышение давления у входа в колонну. В зависимости от вязкости элюента это давление составляет обычно от единиц до немногих десятков мегапаскалей, обеспечивая достаточную для аналитических целей скорость потока элюента через колонну. Так как жидкий элюент можно считать практически несжимаемым, то при постоянной скорости потока ш удерживаемые объемы получаются умножением соответствующих исправленных времен удерживания на ш. [c.284]

Итак, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, оказывает лишь косвенное влияние на разделение, а именно через уменьшенные значения эффективности разделения при низких величинах Таким образом, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, не равнозначно с остротой разделения и относительным удерживанием. Простой вид соотношений между и [(35) — (37)1 подтверждает это положение. [c.48]

Второй множитель, содержащийся в члене А,— величина зерна твердого носителя — передается диаметром (1р частиц носителя. Если эту величину выбрать очень малой, то член А и вследствие этого высота теоретической тарелки уменьшаются. Величины (1р А тесно связаны друг с другом частицами с малой величиной зерна нельзя так равномерно заполнить колонку, как более крупными частицами, причем как мера неоднородности заполнения колонки возрастает, что приводит к ухудшению эффективности разделения. Кроме того, с уменьшением размера частиц возрастают перепад давления вдоль колонки и время удерживания. Поэтому следует выбрать в качестве оптимального варианта наименьшую возможную величину зерна, нри которой указанные недостатки еще не становятся заметными. [c.75]

Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]

Карбонильные соединения (альдегиды и кетоны) можно вычитать с помощью реакционной петли длиной около 15 см с насадкой 20% бензидина на промытом кислотой носителе хромосорбе Р с размером частиц 60/80 меш. Как и описано выше, в конце петли носитель (примерно 1 см) не был покрыт реагентом для уменьшения уноса паров реагента. Диапазон рабочих температур для такой петли 100—175 °С. В петле эффективно вычитаются альдегиды, большинство кетонов и эпоксисоединения [34]. Пространственно затрудненные кетоны реагируют (вычитаются) частично. При работе с такой петлей вряд ли можно получить наложные количественные результаты, поскольку бензидин высокоактивен, увеличивает время удерживания других соединений и задерживает их в количествах до 40%. В обоих типах описанных выше петель происходит унос паров реагента, поэтому чаще всего петли помещают после хроматографической колонки, чтобы избежать ее загрязнения. [c.97]

Как и при разделении на ранее описанных полимерных ХНФ, механизм хирального распознавания в данной системе является сложным и до конца не выяснен. Однако основные причины удерживания сорбата были выявлены в ходе систематических исследований влияния его структуры и состава подвижной фазы на коэффициент емкости. Во многих отношениях альбумин-силикагелевый сорбент ведет себя подобно обращенно-фазовым материалам на основе алкилированного силикагеля. Спирты, преимущественно пропанол-1, помогают регулировать время удерживания, поскольку вызывают его быстрое уменьшение вследствие ослабления гидрофобных взаимодействий с сорбентом. Оптимизировать состав подвижной фазы можно, варьируя тремя основными параметрами, а именно pH, ионной силой и органическим растворителем-модификатором [90]. Вероятно, в любой хроматографической системе одновременно наблюдается влияние диполь-ионных и гидрофобных взаимодействий. Кроме того, возможно образование водородных связей и комплексов с переносом заряда. Большое влияние свойств подвижной фазы на значения к разделяемых энантиомеров можно объяснить зависимостью свойств белков от распределения заряда и его конформации. БСА состоит как минимум из 581 остатка аминокислот, связанных в единую цепь (мол. масса 6,6-10 ), и его надмолекулярная структура в значительной мере определяется присутствием в молекуле 17 дисульфидных мостиков. При рН7,0 полный заряд молекулы равен - 18, а изоэлектрическая точка равна 4,7. Как это хорошо известно из химии ферментов, смена растворителя способна вызывать изменения в структуре связывающего центра белка в результате изменения его заряда и конформации. [c.133]

В то время как амины и аминокислоты, несущие положительный заряд, более прочно удерживаются при более высоких значениях pH, для отрицательно заряженных сорбатов справедливо обратное. Систематические исследования, проведенные на серии N-бензоил-о, L-аминокислот, позволили глубже понять механизм взаимодействия сорбата с белком. Влияние изменения свойств подвижной фазы на величины к VI а демонстрирует рис. 7.10. Во-первых, удерживание в значительной степени возрастает с усилением гидрофобного характера аминокислоты (Ser > А1а> Phe). Во-вторых, увеличение суммарного отрицательного заряда белка с увеличением pH вызывает уменьшение к для всех шести соединений (вследствие ионного взаимодействия). Далее, влияние концентрации буфера можно объяснить усилением адсорбции вследствие ионных взаимодействий при низкой ионной силе. Небольшое, но вполне заметное возрастание к для наиболее сильно удерживаемых сорбатов при высоких концентрациях буфера вероятнее всего является результатом усиления гидрофобных взаимодействий. Поскольку ионные (кулоновские) и гидрофобные взаимодействия по-разному подвержены влиянию ионной силы, то оба эффекта приводят к возникновению минимума в адсорбции сорбата (к ) в определенной точке. И наконец, совершенно очевидно влияние органического растворителя-модификатора он всегда приводит к понижению удерживания сорбата и тем сильнее, чем более гидрофобен сорбат. Влияние pH и ионной силы на удерживание незаряженных соединений невелико, но выражено вполне отчетливо. Оно связано исключительно с изменениями в связывающем центре ХНФ. Добавление пропанола-1 вызывает уменьшение удерживания по сравнению с наблюдаемым у заряженных сорбатов, что свидетельствует о преимущественном вкладе в удерживание гидрофобных взаимодействий. Это подтверждает также наблюдаемое очень большое влияние на удерживание длины цепи алканола-1. Высшие спирты являются значительно более эффективными конкурентами за связывающий центр, а потому вызывают более быстрое элюирование сорбата. Возможность регулирования удерживания путем изменения подвижной фазы, которую демонстрирует схема 7.6, говорит о том, что эту особенность данных хроматографических систем можно использовать в целях оптимизации разделения. [c.135]

Интересным адсорбентом для ГАХ является графитирован-ная сажа. Адсорбция на ней осуществляется за счет неспецифических дисперсионных сил, и при разделении смесей определяющую роль играет число контактов звеньев молекулы с плоской поверхностью частиц сажи. Например, время удерживания углеводородов Сй в соответствии с уменьшением поверхности контакта изменяется в следующем ряду гексан > [c.130]

При разделениях на неполярных адсорбентах чаще всего применяют полярные подвижные фазы смеси воды со спиртами или ацетонитрилом. В этом случае наиболее сильно удерживаются малополярные вещества, способные к сильному дисперсионному взаимодействию с адсорбентом и слабо взаимодействующие с подвижной фазой уменьшение полярности последней сокращает время анализа. Наоборот, полярные вещества слабо удерживаются обращенно-фазной системой и часто могут не разделяться в этом случае снижение полярности подвижной фазы увеличивает удерживание и может способствовать разделению полярных веществ. [c.56]

Выбор неподвижной фазы зависит от полярности разделяемых веществ и от их способности образовывать водородные связи. Наблюдаемая разница в удерживании во многом объясняется взаимодействием сил, описанных в табл. П.7. Например, неполярные соединения обычно разделяются в соответствии с температурами их кипения на неполярной неподвижной фазе. В случае неполярной фазы полярные соединения удерживаются существенно меньше, чем неполярные, кипящие при одной и той же температуре. Удерживание полярных соединений увеличивается по мере роста полярности неподвижной фазы, и наоборот, время удерживания неполярных соединений возрастает с уменьшением полярности неподвижной фазы. Между крайними вариантами существует множество промежуточных, что позволяет ре гулировать разделение как путем выбора неподвижных фаз, так и путем изменения температуры. При высоких температурах преобладают дисперсионные силы и разделение осуществляется в соответствии с температурами кипения соединений. [c.104]

Для того чтобы эта полоса могла проявиться, должны быть выполнены еще два требования. Скорость десорбции должна быть сравнима со скоростью адсорбции (условие 2). Если скорость десорбции очень мала, то размывание полосы может воспрепятствовать ее наблюдению. Далее время удерживания активированно адсорбированного вещества не должно быть слишком велико (условие 3), иначе сильное размывание может не допустить определения концентрации при данной чувствительности детектора. Так как время уменьшения концентрации от (начальная концентрация) до с, (граничная чувствительность детектора) определяется для мономолекуляр-ного процесса уравнением [c.193]

Интересным адсорбентом для ГАХ является графитированная сажа. Адсорбция на ней осуществляется за счет неспецифических дисперсионных сил, и при разделении смесей определяющую роль играет число контактов звеньев молекулы с плоской поверхностью частиц сажи. Например, время удерживания углеводородов Сб в соответствии с уменьшением поверхности контакта изменяется в следующем ряду гексан>бензол>циклогексан. Графптпрован-ную сажу применяют и для анализа изомеров и изотопов. [c.89]

На рис. 18.5 приведена зависимость времен удерживания фрак ций полиоксиэтиленов от молекулярной массы на одинаковых по геометрии силикагелях с разным химическим строением поверхности— с гидроксилированной поверхностью и поверхностью с привитыми алкиламинными группами. Химическое модифицирование позволило наблюдать переход от преимущественно адсорбционной хроматографии на сильно адсорбирующем полиоксиэтилены силикагеле с гидроксилированной поверхностью (рост удерживания с ростом молекулярной массы — кривая 1) к преимущественно ситовой хроматографии на образце со значительно слабее адсорбирующей поверхностью, модифицированной прививкой алкиламин-ных групп (уменьшение удерживания с ростом молекулярной массы— кривая 2). Из рисунка видно, что в данном случае переход к ситовой хроматографии полимеров значительно сокращает время анализа и меняет порядок выхода фракций полимера в зависимости от их молекулярной массы по сравнению с адсорбционной хроматографией. [c.338]

Если удерживание определяется только растворениел анализируемого вещества в НЖФ, отно1,ительная скорость уменьшения количества НЖФ в колонке К ( 1т (с" ) позволяет оценить значение приведенного объема удерживания У, (мл) через общее время I (с) от начала эксплуатации колонки в заданном режиме [c.60]

Как правило, с уменьшением температуры разделение компонентов увеличивается, однако одновременно увеличивается продолжительность анализа. Поэтому, если нет возможности увеличить температуру, можно уменьшить количество НФ. В любом случае температура в колонке должна обеспечивать нахождение анализируемых компонентов в газовой фазе. Разделение смесей, кипящих в широком интервале температур, в изотермическом режиме весьма затруднительно. Компоненты, обладающие низким сродством к сорбенту, при высокой температуре быстро выйдут из колонки неразделенными, в то время как при низкой температуре компоненты с большим временем удерживания могут не выйти совсем. Для оптимизации анализа в этом случае часто применяют программирование температуры. Изменять температуру колонки в процессе анализа можно различным образом ступенчато, непрерывно, линейно или по какой-либо сложной зависимости. В современных газовых хроматографах для этой цели служат специальные устройства (программаторы температуры), управляющие температурным режимом в колонке во время анализа. При хроматографировании сложной смеси часто применяют линейное программирование. В этом случае задают постоянную скорость возрастания температуры (наприм ер, от 100 до 200 °С со скоростью 2°С/мин). При низких температурах из колонки выходят зоны слабо сорбирующихся компонентов, за которыми следуют зоны веществ со все возрастающим сродством к сорбенту. [c.625]

Хотя применение хроматермографии к смесям с широким интервалом температур кипения ограничено, оно позволяет сократить время удерживания компонентов, обнаруживающих сильное сродство к неподвижной фазе. Одпако более эффективным путем уменьшения времени удерживания хорошо сорбирующегося компонента является повышение температуры во времени ио всей длине колонки, т. е. программирование температуры. [c.19]

В табл. 1 приведены численные примеры, иллюстрирующие зависимость числа теоретических тарелок n от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, ki, при постоянной степени разделения и одинаковом относительном удерживании г. Относительное удерживание принимает значения 1,10 1,50 2,00. Приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, к , колеблется в интервале 0,1—100. С уменьшением fei требуемое число теоретических тарелок возрастает и при ki = О, наконец, становится равньш бесконечности. (Необходимость п = со следует из того, что при kl = О также равно нулю и для конечного значения / 2,1 <г2 тоже должно быть равно нулю.) [c.42]

Из уравнений (22) и (23) следует, что эффекты, благоприятные во всех отношениях, достигаются прп уменьшении площади сечения неподвижноII фазы А , т. е. при меньшей загрузке носителя неподвижной фазой. Температура Т при этом понижается, но число теоретических тарелок увеличивается вследствие уменьшения в уравнении ван Деемтера члена С, включающего значение толщины пленки в квадрате. В то же время низкие температуры удерживания приводят к уменьшению продолжительности опыта. Так как А, и Т,. связаны логарифмически, этот эффект невелик, но вследствие того, что Р убывает с уменьшением Р при увеличении р возрастает в допустимых пределах. Таким образом, время анализа может быть существенно сокращено. [c.406]

Тд не оказывает влияния на Т, поскольку вещества начинают заметно продвигаться лишь при достиженип определенной температуры. Уменьшение начальной температуры прп линейной температурно программе все же приводит к заметному увеличению времени анализа, так как общее время удерживания в соответствии с уравнением (3) пропорционально Тг — Т . [c.407]

Давление в системе нужно точно контролировать, поскольку плотность сверхкритического флюида зависит от давления и изменения давления приводят к изменению коэффициентов емкости. Более высокое давление обеспечивает ббльшую плотность. Это позволяет повышать элюирующую силу подвижной фазы и получать меньшие времена удерживания. Например, увеличение давления диоксида углерода с 7 до 9 МПа приводит к уменьшению времен удерживания с 25 до 5 мин. Значит, в СФХ можно использовать программи-рованпе давленьл в форме градиента, аналогично тому, как программируется температура в ГХ и состав подвижной фазы в ЖХ. [c.299]

Величины удерживания. Надо стремиться к необходимому (не избыточному) разделению за минимальное время. Оптимальное зиачеиие К -З. При дальнейшем уменьшении концентрации сильного растворителя К медлеппо растет, а разделепие очень медленно улучшается. Если ири К -З разделение плохое, то надо изменять состав ПФ или существенно улучшать эффективность колонки. При анализе иримесей К основного вещества должно быть 1. В начальной части хроматограммы обычно наблюдаются ложные ники различной природы. Поэтому при выборе состава элюепта необходимо строго соблюдать следующее правило. Ни одии интересующий ник не должен иметь К <0,2. [c.38]

Влияние природы газа-носителя на времена удерживания газов на порапаке Р исследовалось Гуламом, Рабба-ни, Рузеком и др. [65]. При использовании в качестве газа-носптеля водорода, азота, аргона это влияние очень мало, хотя и наблюдается некоторое уменьшение удерживаемых объемов различных газов (Кг, СО2, ЫгО, этан, этилен, аце- [c.15]

Приведенные в этом разделе уравнения (4.80) — (4.84), несомненно, представляют интерес в первую очередь как показатель современного уровня зрелости теории обращенно-фазовой хроматографии, и могут использоваться в работах по систематической оптимизации условий разделения. В то же время нахождение параметров этих моделей в каждом конкретном случае требует определенных затрат труда. Потому зачастую оценка совместного влияния этих двух факторов осуществляется чисто опытным путем или на основе простейших приближенных эмпирических правил. Одно из таких правил (для концентраций органического растворителя свыше 30%) может быть сформулировано так повыщение температуры разделения на 20° вызывает такое же уменьшение удерживания, как увеличение концентрации органического растворителя на 157о от первоначальной величины. [c.126]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

В случаях когда размер образца очень мал (аналитические нагрузки), определяют собственную, врожденную эффективность колонки ( число тарелок или высота тарелки), которая определяется не размером образца, а механическими параметрами, такими, как размер частиц, метод заполнения, конструкция колонки (см. разд. 1.4.3.2). Но в препаративной ЖХ размер тарелки (длина или высота, которая для данного диаметра цилиндра определяет объем) принципиально определяется количеством и концентрацией образца, введенного в слой. Чем меньше различие между силами притяжения каждой из фаз к молекулам двух видов, тем труднее разделение и тем большее число раз должен происходить процесс адсорбции и десорбции для достижения разделения. Чтобы обеспечить достаточное взаимодействие трудноразделяемого образца с поверхностью силикагеля, размер образца нужно соответственно уменьшить. Если желаемое разделение не может быть достигнуто даже при уменьшении таким образом эффективного объема тарелки, то, чтобы сделать время удерживания достаточным для требуемого количества молекулярных переходов между подвижной и неподвижной фазами, следует увеличить число тарелок (собственную эффективность колонки). Это можно сделать одним из следующих путей а) уменьшить размер частиц в колонке тех же размеров (что резко ограничивает размер образца) б) увеличить эффективную длину колонки (что позволяет производить загрузку больших образцов, но увеличивает время разделения и затраты растворителей) следующим путем [c.32]

Для более крупных молекул — спиртов, дполов, их эфиров — время удерживания на ППГ и ПЕГ меньше, чем на ПЭГ, что позволяет анализировать более высококинящие вещества. Например, на колонке 200 X 0,4 см с поли-2,3-бутиленгликольсукцинатом при 150 °С проведен анализ многокомпонентной смеси дипервичных диолов С4 — Сю с первичными одноатомными спиртами Сд — С15 [43]. Уменьшение полярности полигликолей этерификацией гидроксильных групп (чаще всего адипиновой и янтарной кислотами) широко используется в практике. Еольшое значение в газохроматографическом анализе диолов имеют пространственные эффекты и водородная связь. [c.346]

В газовой хроматографии подвижную фазу рассматривают как инертную считается, что она не вступает во взаимодействие ни с веществом, ни с неподвижной фазой. Следовательно, природа подвижной фазы — газа не оказывает влияния на процессы распределения или адсорбции — десорбции и газ-носитель не влияет на селективность. Его влияние на хроматографический процесс сказывается через эффективность колонки, котофая зависит от разницы в скоростях диффузии веществ в газах [член В уравнения Ван-Деемтера (1.53)]. Природа газа-носителя влияет на продолжительность анализа, поскольку оптимум скорости потока различен для разных газов и время удерживания уменьшается с уменьшением коэффициентов диффузии, вещества. Оказывает влияние также и определенное ограничение давления, обусловленное разницей вязкости газов. Принимаются во внимание и такие обстоятельства, как стоимость газа, его чистота, безопасность и обеспечение максимальной чувствительности используемых детекторов. Исходя из этого в газовой хроматографии используют ограниченный набор газов азот, водород, аргон и гелий. [c.114]

Отношение е/х для капиллярной колонки больше, чем для насадочной, поэтому величина [см. (1.39)] ниже, однако капиллярные колонки, особенно для хорошо удерживающихся веществ, обладают большей разделительной способностью, чем на -садочные. Большое отношение е/х, ухудшая разделительную способность, в то же время уменьшает время удерживания, что позволяет сокращать продолжительность анализа t и снижать температуру разделения последнее благоприятно сказывается на анализе реакционных и термолабильных соединений. Уменьшению продолжительности анализа способствует также и то обстоятельство, что минимум на кривой Ван-Деемтера для капиллярных колонок расположен в области больших скоростей газа, а наклон кинетической ветви кривой меньше, что позволяет без ущерба для разделения применять большие скорости газового потока. Значения критерия Rt , который характеризует как разрешение R, так и продолжительность анализа t, для веществ с а = 2,0 составляют у лучших насадочных колонок 2,1, микронабивных 4,1, КОПС — 4,6, КОГС — 9,0, т. е. последние являются самыми быстродействующими. [c.116]

В подавляющем большинстве случаев подвижная фаза состоит из двух или более компонентов. При этом один компонент подвижной фазы в системе данного типа является сорбционно неактивным, т. е. сам по себе не в состоянии вызвать элюирование введенных в колонку анализируемых веществ (растворители А). Среди остальных компонентов подвижной фазы, помимо веществ специального назначения (соли буферов, ион-парные и другие модификаторы), присутствует растворитель сорбционно активный, который сам по себе способен приводить к быстрому элюированию компонентов пробы (растворители Б). Задача выбора элюирующей силы, приемлемой для данного сорбата, сводится к определению такого соотношения компонентов А и Б, которое обеспечивает необходимые для данной задачи величины удефживанця. В зависимости от типа хроматографической системы и характера сорбатов одно й то же соединение может выступать в качестве растворителя Л или Б. Так, при анализе малополярных сорбатов на силикагеле может оказаться полезной система растворителей гексан — хлороформ. В этом случае хлороформ выступает в роли растворителя Б, т. е. увеличение его концентрации вызывает уменьшение удерживания. При хроматографии на этом же сорбенте более полярных сорбатов часто используют систему растворителей хлороформ — метанол. Однако здесь компонентом Б, определяющим подвижность зоны, является метанол, в то время как хлороформ выступает в роли компонента А, т. е. инертного разбавителя подвижной фазы. [c.306]

Величины удерживания. Благодаря большой гибкости ВЭЖХ идиа и та же проблема разделения, как правило, может быть решена множеством способов, различающихся составом подвижных фаз. Наиболее подходящими из них являются те, которые обеспечивают необходимое (но не избыточное ) разделение за минимальное время. При выборе соотношения сильного компонента подвижной фазы и разбавителя следует иметь в виду, что, как правило, уменьшение объемной доли данного сильного растворителя в подвижной фазе, приводящее к увеличению коэффициентов емкости, сопровождается также и улучшением разделения. Этот эффект отчетливо выражен в диапазоне коэффициентов емкости от О до 3. Дальнейшее увеличение сопровождается лишь очень медленным улучшением разделения. Следовательно, с точки зрения компромисса между достигаемым качеством разделения и его продолжительностью оптимальное значение А 3. Можно с уверенностью сказать, что если при таких величинах удерживания раз "ление неудовлетворительное, следующим шагом по [c.320]