Азосочетание обратимость реакции

О процессах вытеснения и об обратимости реакции азосочетания [c.179]

Обратимая диссоциация, к которой в той или иной степени способны все двойные диазониевые соли, в известной мере аналогична реакции азосочетания, например [c.11]

Кислота (III) напоминает азотистую кислоту по ее строению и степени кислотности. Ее нельзя выделить, так как при обработке щелочной соли (IV) даже слабой органической кислотой образуется диазониевая соль. Щелочной диазотат может существовать в виде двух геометрических изомеров (Ганч). Образовавшийся вначале, сын-диазотат (IV) является активной формой в реакции азосочетания. Син-диазотат (IV), особенно в присутствии избытка щелочи или при нагревании, легко переходит в устойчивый анти-диазо-тат (V) последний может быть выделен в твердом виде и в определенных условиях может сохраняться более или менее долго. При осторожной обработке (V) уксусной кислотой происходит новая и обратимая изомеризация, при которой образуется нитрозамин или К-нитрозосоединение (VI). Соображения Ганча о геометрической [c.262]

Реакция образования диазоаминобензола в отличие от собственно реакции азосочетания обратима, поэтому диазоаминобензол удается изомеризовать в и-аминоазобензол (т. е. нормальный продукт сочетания анилина с хлористым фенилдиазонием). Перегруппировка катализируется кислотами ее осуществляют путем нагревания диазоаминобензола в растворе анилина до 30— 45° С в присутствии солянокислого анилина (катализатором является сопряженная кислота анилина СвНаМНз) [c.138]

АЗОСОЧЕТАНИЕ (сочетание) — вз шмодействие ароматич. диазосоединений с в-вами, содержащими способный к замещению атом водорода, связанный с атомом углерода. К этим соединениям, наз. азосоставляющими, принадлежат ароматические аминосоединения, фенолы, некоторые вещества, содержащие активную метиленовую группу (производные ацето-уксусной к-ты, пиразолона и т. п.), и углеводороды с сопряженными двойными связями. Наибо.пьшее практич. значение имеет А. с ароматич, аминами и фено,лами. Реакция состоит в том, что остаток диазосоединения замещает атом водорода в ароматич. ядро в пара- или орто-положении к амино- или оксигруппе, причем непосредственно взаимодействуют катион ди-азония и молекула основания амина или анион фенолята (активные формы диазосоединения и азосоставляющей). Вероятно, сначала обратимо образуется соответств. продукт присоединения, превращающийся затем в продукт замещения, нанр. [c.33]

Реакция обратима в кислой среде равновесие смещается каправо и азосочетание протекает необратимо [c.368]

Анилин сочетается в нейтральной среде по месту наибольшей электронной плотности — по атому азота, и в результате кинетически контролируемой реакции при этом образуется диазо-аминобензол [4а на схеме (7.96)]. Поскольку диазоаминобензол имеет. довольно большую основность, депротонирование промежуточного продукта 3 является обратимым. В присутствии более сильных оснований, например ацетат-ионов, катион 3 депрото-нируется с образованием продукта 4 в более кислом растворе, например в присутствии хлоргидрата анилина, депротонирование не происходит равновесие присоединения 1 + 2ч г 3 становится обратимым, и обе компоненты в результате термодинамически контролируемой реакции сочетаются с образованием и-амино-азобензола 5. Промежуточный продукт азосочетания (о-комплекс) [c.520]

Превращения, описываемые приведенным выше (стр. 34) уравнением, полностью обратимы, и равновесие между участниками реакции устанавливается мгновенно. С этим связана кажущаяся способность син диазотата к реакции азосочетания, которую отмечали как типичный признак этих солей, и отличали их по этому признаку от солей янги-ряда. [c.35]

Р. Пютер, основываясь на обратимом характере этой стадии процесса, впервые качественно объяснил каталитическое действие оснований на ход реакции азосочетания. [c.175]

Филиппычев и Чекалин ° также изучили обмен арилазо-групп, происходящий под влиянием ионов диазония. При этом они установили, что реакция происходит тем легче, чем активнее диазосоставляющая. Это обстоятельство находится в соответствии с представлением о ступенчатом и обратимом характере механизма азосочетания. Предположение о возникновении хиноидно построенного промежуточного продукта (по Филип-пычеву и др.) является логичным. Вероятнее всего реакция протекает через стадию образования неустойчивого соединения XXIV, которое соответствует промежуточному продукту, возникающему в процессе азосочетания то уравнению (14а—146) [c.181]