Образование и реакции диазоаминобензола

Образование и реакции диазоаминобензола [c.278]

ОБРАЗОВАНИЕ И РЕАКЦИИ ДИАЗОАМИНОБЕНЗОЛА [c.250]

Образование диазоаминобензола может иметь место в качестве побочной реакции при диазотировании анилина, если взято недостаточное количество минеральной кислоты и реакция раствора станет слабокислой. [c.138]

С другой стороны, было найдено [69], что реакция хлористого фенилдиазония с анилином в нейтральной, слабо щелочной или слабо кислой среде протекает по двум независимым направлениям, одно из которых приводит к образованию диазоаминобензола, а другое—п-аминоазобензола. Повы- шение кислотности благоприятствует второму направлению, которое-становится единственным при достижении определенной концентрации кислоты. [c.403]

Напишите уравнения реакций. Объясните происходящие изменения с диазоаминобензолом. Как можно объяснить побочное образование диазоаминобензола при реакции диазотирования [c.186]

Бухерер и Вольф [63] объяснили образование 4,4 -динитро-диазоаминобензола при этой реакции гидролитическим расщеплением соли п-нитрофенилдиазония на амин и азотистую кислоту и последующим сочетанием амина с оставшейся солью диазония [c.18]

Б. А. Долгоплоск [133] представил процесс полимеризации при действии диазоаминобензола в присутствии активаторов-восстановителей как окислительно-восстановительную реакцию, происходящую через стадию образования свободных радикалов [c.198]

При реакции инициирования происходит образование первичного активного свободного радикала из молекулы мономера за счет воздействия тепла, света, облучения мономера частицами с высокой энергией, под влиянием инициаторов. Наибольшее распространение в промышленности находит полимеризация в присутствии инициаторов. В качестве инициаторов применяются такие вещества, которые способны распадаться с образованием свободных радикалов (перекисные и гидроперекисные соединения — перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись изопропилбензола, гидроперекись третичного бутила, а также различные азо- и диазосоединения-динитрил-азодиизомасляной кислоты, диазоаминобензол). Для ускорения распада инициаторов при низких температурах в систему вводят особые добавки — промоторы, которые вступают в реакцию с инициатором и тем самым ускоряют распад его на свободные радикалы. [c.99]

Можно активировать и анионоидную компоненту, сделав ее способной к сочетанию даже со слабым катионоидным реагентом. Так, фенолы значительно легче вступают в реакцию сочетания в щелочном растворе, в котором они находятся в виде фенолят-анионов с их предпочтительной мезомерией. Наоборот, анилин сочетается в виде свободного основания (образование диазоаминобензола), соли же его не способны к сочетанию. [c.615]

Японские исследователи [416, 432, 433], напротив, считали, что при превращении диазоаминобензола в аминоазобензол существенную роль играет анилин. Основанием этого вывода послужила реакция п-нитродиазоаминобензола с анилином при нагревании до 90°, которая прошла с образованием аминоазобензола, диазоаминобензола и и-нитроанилина [c.101]

Розенхауер [417] no поводу этого толкования замечает, что оно не дает никакого объяснения механизму образования при данной реакции диазоаминобензола. Между тем, такое объяснение легко дать, если допустить следующую схему превращений [c.102]

Подобно тому как у первичных и вторичных аминов воздействию азотистой кислоты быстрее подвергается аминогруппа, чем ядро, так и реакция между аминами и солями диазония протекает обычно с образованием Ы-замещенных продуктов, известных под названием диазоами-носоединений. Так, конденсация хлористого фенилдиазония с анилином приводит к диазоаминобензолу (желтые кристаллы т. пл. 98 °С) [c.271]

Реакция образования диазоаминобензола в отличие от собственно реакции азосочетания обратима, поэтому диазоаминобензол удается изомеризовать в и-аминоазобензол (т. е. нормальный продукт сочетания анилина с хлористым фенилдиазонием). Перегруппировка катализируется кислотами ее осуществляют путем нагревания диазоаминобензола в растворе анилина до 30— 45° С в присутствии солянокислого анилина (катализатором является сопряженная кислота анилина СвНаМНз) [c.138]

Виноградов [101] исследовал полимеризацию стирола при 70° в присутствии диазоаминобензола. Реакция активируется кислотами — монохлоруксусной, муравьиной, уксусной, бензойной, масляной и олеиновой, ускоряющими распад инициатора с образованием нитрозоацилариламинов, которые в свою очередь при распаде образуют свободные радикалы. [c.143]

Однако эти превращения не всегда могут происходить в процессе осуществления описанных реакций, так как некоторые из них практически полностью исключают возможность возникновения таутомерии (например, термическое разложение твердого диазоаминобензола). Очевидно, тр иазеновая система обладает настолько высокой подвижностью, что таутомерия возникает еще в момент образования диазоаминобензола из диазосоединения и анилина. [c.659]

Анилин сочетается в нейтральной среде по месту наибольшей электронной плотности — по атому азота, и в результате кинетически контролируемой реакции при этом образуется диазо-аминобензол [4а на схеме (7.96)]. Поскольку диазоаминобензол имеет. довольно большую основность, депротонирование промежуточного продукта 3 является обратимым. В присутствии более сильных оснований, например ацетат-ионов, катион 3 депрото-нируется с образованием продукта 4 в более кислом растворе, например в присутствии хлоргидрата анилина, депротонирование не происходит равновесие присоединения 1 + 2ч г 3 становится обратимым, и обе компоненты в результате термодинамически контролируемой реакции сочетаются с образованием и-амино-азобензола 5. Промежуточный продукт азосочетания (о-комплекс) [c.520]

Соли диазония очень редко выделяют в чистом виде, так как в сухом состоянии они взрывчаты (особенно нитраты). Для успешного приготовления водного раствора соли диазония большое значение имеет регулирование температуры. При проведении реакции температура не должна превышать 10°, так как в противном случае соль диазония разлагается до фенола, и не должна падать ниже 5°, так как при этом диазотирование протекает очень медленно. Чтобы ввести в реакцию весь анилин, необходимо взять достаточное количество нйтрита натрия, поскольку иначе не вошедший в реакцию анилин будет взаимодействовать с солью диазония, образуя диазоаминобензол. Кислота также должна быть взята в достаточном избытке (в количестве более двух молей на моль анилина, причем один моль расходуется на образование соли анилина и один моль — на выделение азотистой кислоты из нитрита натрия). [c.278]

Нами [210] было исследовано расщепление диазоаминобензола бензойной кислотой при нагревании в сухом бензоле. При этом фениловый эфир бензойной кислоты не был обнаружен. После реакции выделена значительная часть бензойной кислоты, анилин и азот (с почти количественным выходом), п-аминоазобензол и в небольшом количестве бифенил и 4-аминодифенил. Высказано предположение о возможном механизме образования этих продуктов. Вероятно, вначале диазоаминобензол распадается на фенил-диазобензоат и анилин, а затем при их сочетании получается 4-ами-ноазобензол. Для образования бифенила и 4-аминодифенила нужно допустить действие на бензол и анилин фенильных радикалов, возникающих в результате превращения фенилдиазобензоазота. Бифенил может также получиться при рекомбинации фенильных радикалов. [c.71]

Восстановление диазоаминобензола цинковой пылью в спиртово-щелочном растворе приводит к образованию анилина, фенилгидразина, бензола и фенилазида [3871. Механизм этой реакции неясен. [c.87]

К- Мейер [436], подобно Фрисуэллу и Грину, рассматривал процесс образования аминоазосоединений как расщепление триазена кислотой с последующим сочетанием соли диазония с амином и считал, что важную роль играет избыток амина, в присутствии которого проводится реакция. Он показал, что при нагревании до 35° диазоаминобензола с ж-толуидином в присутствии хлористого л-толуидина получается 4-амино-2-метилазобензол. Образование последнего возможно только в случае протекания реакции в две стадии первая состоит в расщеплении диазоаминобензола под влиянием хлористого л-толуидина на соль диазония и анилин. В дальнейшем они сочетаются между собой. Экспериментальным подтверждением данного механизма является также проведенный им синтез аминоазобензола сочетанием диазотированного анилина с анилином в растворе муравьиной кислоты. [c.100]

К- А. Корнев [228] этот триазен получил также при действии Ы,Ы-дихлорбензолсульфонамида на диазоаминобензол в дихлорэтане при охлаждении до —5°, —7°. Образование его становится понятным, если допустить следующую схему реакций [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология