Статистика полимерной цепи

Волькенштейн М.В. Конфиг рационная статистика полимерных цепей. [c.521]

В статистике полимерной цепи существует другая задача, когда метод самосогласованного поля бесполезен, так как не происходит взаимной компенсации ошибок. Речь идет о заряженной цепи полиэлектролита, для которой приближение самосогласованного поля было применено очень рано [24, 25]. Здесь пренебрежение корреляциями не столь существенно, так как большая часть отталкивания связана с очень далекими мономерами. Таким образом, с энергией отталкивания положение улучшается, но упругая энергия все так же завышена. Получаемая формула для у в заряженной системе дает неправильные значения в случаях 3 < < 6 [26]. Мы вернемся к этой проблеме в гл. И. [c.47]

Иная номенклатура принята в конфигурационной статистике полимерных цепей — в работах Волькенштейна (например, [18, 24, 25]) и Флори (например, [26, 27]). Здесь уже отсчет производится от трансоидной конформации (ф = 0 для рис. 36 и ф = 180° для рис. За), причем допустимы как положительные, так и отрицательные знаки углов. Аналогично, т. е. от трансоидной конформации главной цепи, согласно номенклатуре, разработанной несколькими авторами [28], производится отсчет углов ф и г] для полипептидов. Что же касается боковых радикалов в полипептидах, то по соглашению [28], углы вращения в них следует отсчитывать от цисоидной кон- [c.12]

Пространственное строение и другие свойства синтетических полимеров в растворе отвечают состоянию статистического клубка и описываются усредненными параметрами. Молекулярная поворотно-изомерная теория синтетических полимеров, являющаяся составной частью статистической физики, была разработана в 1950-е годы М.В. Волькенштей-иом [47] и позднее развита Т.М. Бирштейном и О.Б. Птицыным [48] и П. Флори [49]. Основы теории фазовых переходов полимеров были заложены в 1968 г. И.М. Лифшицем [50]. Хотя белки являются полимерами и их пространственное строение также определяется поворотной изомерией, теи не менее механизм структурной организации и особенности нативных конформаций белковых молекул не могут быть рассмотрены в рамках отмеченных теорий, базирующихся на равновесной термодинамике и конфигурационной статистике полимерных цепей. [c.101]

Стремление свести рассмотрение конформационных свойств природных аминокислотных последовательностей к анализу решетчатых моделей объясняется не только естественным желанием максимально упростить задачу. Не меньшее значение имело также то обстоятельство, что модели такого вида уже давно использовались в физике полимеров. Впервые и сразу же в квадратном и кубическом вариантах они были предложены в 1947 г. У. Орром [106] при изучении конформационных свойств синтетических гомополимеров и вскоре стали основой дальнейшего развития конфигурационной статистики полимерных цепей. Лишь спустя 30 лет решетчатые модели были опробованы Гё и Такетоми для белков [57] Моделирование сложного объекта с помощью простых схем может иметь физический смысл и быть оправданным только при одном непременном условии исследуемые макроскопические свойства этого объекта, а именно, самопроизвольное свертывание белковой цепи в компактную нативную конформацию, не должны определяться индивидуальными свойствами его микроскопических составляющих, т.е. конкретным химическим строением 20 стандартных аминокислотных остатков. [c.498]

Анализ материала, излол<енного в настоящей монографии, позволяет сделать некоторые общие выводы, касающиеся проблемы адсорбции полимеров на твердых поверхностях. Эти выводы базируются на современной теории разбавленных растворов полимеров и конформационной статистике полимерных цепей. Учет поведения макромолекул в разбавленных растворах, основанный на статистической термодинамике, позволил в настоящее время установить основные закономерности адсорбции полимеров и ее зависимость от природы полимера, поверхности, молекулярного веса и молекулярновесового распределения полимера, природы растворителя и температуры. [c.183]

В книге излагаются методы одномерной статистической механики в приложении к конформационной статистике полимерных цепей. Вероятностными методами рассмотрены упруговязкостные и релаксационные свойства полимеров в блоке. [c.4]

Действительно, математический аппарат теории ветвящихся процессов имеет дело с вероятностями, величины которых не меняются от поколения к поколению, начиная с первого. Реакция циклизации в рамках схемы ветвящегося процесса означает взаимодействие функциональной группы, принадлежащей некоторому поколению, с группой, принадлежащей одному из предыдущих (рис. 3). В соответствии с обычной куновской статистикой полимерных цепей [17] вероятность взаимодействия двух групп, принадлежащих одной и той же цепи, должна зависеть от контурной длины цепи между этими группами если каждое звено цепи можно отождествить с куновским сегментом и предположить выполнимость статистики свободно-сочлененной цепи, то вероятность взаимодействия между звеньями, принадлежащими поколениям п ж к, пропорциональна величине ( — к)- к Полная вероятность реакции циклизации для функциональной группы, принадлежащей п-му поколению, [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология