Таутомерия диазоаминосоединений

Длительная дискуссия по вопросу о строении диазоаминосоединений подобного типа [157], основывавшаяся на попытках доказательства строения диазоаминосоединения чисто химическими способами (т. е. по продуктам его распада), закончилась признанием таутомерии в этом ряду. В зависимости от кислотно-основных свойств эта таутомерия может привести к разным соотношениям таутомеров в смеси. Весьма важным является факт, на который пе обращено достаточно внимания. Дело в том, что прототропия катализируется и гидроксилами [158], и протонами 159]. Это может иметь место только в случае, если признать за диазоаминосоединениями амфотерные свойства. Тогда в щелочной среде схема таутомерной перегруппировки будет выглядеть следующим образом [c.42]

Диазоаминосоединения, образованные из солей диазония и первичных аминов, способны к таутомерии [c.427]

Грисс [39] первый открыл явление таутомерии в диазоаминосоединениях [c.667]

И. с. Иоффе и А, П. Ершов установили, что при получении диазоамиио-соединенин действием диазониев на первичные ароматические амины необходимо вести реакцию в уксуснокислой среде. При проведении реакции в щелочной и минеральнокислой среде побочно образуются симметричные диазоаминосоединения, содержащие два одинаковых радикала. Образование этих продуктов в минеральнокислой среде обусловливается таутомерией диазоаминосоединений [c.475]

При распределении учтена таутомерия диазоаминосоединения. Изотопный анализ показал, что с результатами опытов согласуется лишь линейное строение [74, 75]. Интересно, что при образовании азида из eH5NHNH2 и HNl Oз Клузиус обнаружил также небольшие количества Н—N=N =N. Следовательно, помимо обычного пути имеет значение еще и другой механизм реакции [c.599]

Тот факт, что протоны легко отщепляются от атомов азота и кислорода, а также наличие аналогии между таутомерией диазоаминосоединений, амидов и амидинов, свидетельствуют о том, что диазогидроокись — нитрозами-новая система, подобно другим упомянутым прототропным системам, очень подвижна, и поэтому чрезвычайно трудно, а в ряде случаев и невозможно выделить и сохранить отдельные изомеры. [c.697]

В задачу настоящего обсуждения не входит детальное рассмотрение хорошо известных видов прототропной таутомерии, имеющей место в 1,3-дпкарбонильных соединениях, метиленазометпнах и диазоаминосоединениях здесь будут рассмотрены только перегрупиировки, происходящие со сдвигом углерод-углеродных двойных связей. [c.226]

Диазоаминосоединения, образующиеся из первичных аминов, -существуют в растворах в виде равновесной смеси таутомеров (134) и (139) с преобладанием того, в котором протон находится при атоме азота, связанном с более электроноакцепторным остатком арена. Так как каждый из таутомеров (134) и (Г39) расщепляется при действии кислот на катион диазония и амин, кроме аминоазосоединения (138) побочно могут образовываться другие азосоединения вследствие сочетания катиона диазония (141) с аминами (136) и АгМНг. На практике это часто наблюдается при взаимодействии активных азо- и диазосоставляющих, например тг-нитробензолдиазония с 5-метил-2-метокси-анилином (крезидин) [451] побочно образующиеся азосоединения выделены и идентифицированы при реакции бензолдиазония с 6-амино-4-гидроксйнафталин-2-сульфокислотой (Гамма-кислота) [456]. [c.170]

Аналогичные рассуждения о сравнительной стабильности таутомеров могут быть использованы для объяснения известной аномалии, которая обнаруживается при взаимодействии анилина с бисдиазотированным бензидином. При этом не получается ни краситель (XII) ни диазоаминосоединение (XIII) продукт реакции пред- [c.468]

При этом из двух таутомеров всегда более устойчив тот, в котором группа —ЫН— связана с более электроноакцепторным кольцом. Поэтому, например, при расщеплении кислотой диазоаминосоединения, полученного из солн п-нитробензолдиазония и анилина, образуется л-нитроанилин и бензолдназоний-катион [c.428]

Однако при получении диазоаминосоединений как пассивных форм диазосоединеннй перенос диазогруппы от исходного диазосоединения на амин-стабилизатор является недопустимым. Для того чтобы перенос диазогруппы был невозможен, в молекулу амина-стабилизатора вводят электроноакцепторные заместители или вместо первичных аминов применяют вторичные, образующие диазоаминосоединения, не способные к таутомерии. В качестве аминов-стабилизаторов чаще всего используют 5-сульфоантрани-ловую кислоту (35), Л -метил-5-сульфоантраннловую кислоту (36), Л -(о-карбоксифенил)глицин (37), а также саркозин (38) и метил-таурин (39). [c.428]

Наряду с большой работой, проделанной в области производных азотистых гетероциклов, значительное внимание в последние годы уделялось исследованию строения разнообразных таутомерных и потенциально таутомерных соединений, в которых в таутомерной системе содержится азотсодержащая группировка. К числу такого рода систем относятся амиды и тиоамиды, гидразоны и оксиазосоединения, диазотаты, ампно-азо- и диазоаминосоединения, а также нитроалканы. Применение спектрополяриметрического метода позволило В. М. Потапову и А. П. Терентьеву выдвинуть предположение о наличии в растворе в случае оптически активных амидов амид-имидольной таутомерии [78, 79] [c.193]

Резюм1ируя, можно сказать ю в сех этих чисто химических опытах, привлеченных для, доказательства строения, что с их помощью разрешение проблемы все же остается невозможным. Соотношение получающихся изомерных продуктов распада диазоаминосоединения является не только функцией тауто-мерного равновесия, но также зависит от скорости реакции для обоих таутомеров. Только в том случае, если оба таутомера одинаково быстро разлагаются на компоненты, по соотношению этих последних можно судить о положении таутомерного равновесия, [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология