Трифторуксусная кислота константа диссоциации

Если значения а , скорректированные на изменения восприимчивости, постоянны при использованных условиях, то измерения а в зависимости от состава раствора могут применяться для изучения равновесия. В принципе данные о А,В) можно анализировать методами, аналогичными методам, применяемым для обработки данных А А, В) (см. гл. 13, разд. 1). Хотя техника ядерномагнитной спектроскопии не может еще дать результаты высокой точности, она особенно ценна для исследования равновесия в растворах кислот и оснований, слишком слабых или слишком сильных, чтобы их можно было изучить классическими методами. Например, химический сдвиг протонов относительно сдвига для воды использовался для изучения диссоциации азотной [7, 60, 70], хлорной [60, 70], серной [60, 72], три-фторуксусной [71] и гептафтормасляной [73] кислот и гидроокисей аммония [58] и натрия [60]. Найденное для умеренно сильной йодноватой кислоты рД хорошо согласуется с величинами, полученными классическими методами [69]. Амин-протонное равновесие было изучено с помощью протонных сдвигов относительно иона тетраметиламмония [55. Аналогично, константы диссоциации азотной [59, 104], трифторуксусной [71], хлорной [105] и галогенводородных кислот [105] были получены по химическим сдвигам галогена и азота относительно недиссоциированных кислот (см. рис. 69). Химический сдвиг протонного магнитного резонанса относительно сдвига для чистого хлороформа был использован для изучения комплексообразования в бинарных системах хлороформ — ацетон и хлороформ — триэтиламин [74]. [c.351]

КИСЛОТЫ и основания находятся в ассоциированном состоянии, однако пиридин, трифторуксусная и салициловая кислоты полностью диссоциированы в этом растворителе [109]. Стеклянный электрод использовался для определения константы диссоциации уксусной кислоты в смеси ДМСО с водой [307]. [c.218]

На частоте 80 МГц ширина линии оказалась приблизительно постоянной и равной О,6-1,О Гц при концентрациях 90-650 гПа. Однако при уменьшении давления от 90 до 25 гПа она быстро растет до 10 Гц. Это уширение устраняется в присутствии 20 атм сухого аргона, что указывает на его спин-вращательное происхождение. Из-за трудности разделения вкладов двух механизмов уширения в наблюдаемый контур линии мономер - димерная релаксация в парах чистой трифторуксусной кислоты изучалась только в области давлений 130-650 гПа. В табл.1 приведены значения ширины линии на полувысоте у2 зависимости от полного давления кислоты Ро=Рм+Рд и температуры там же приведены значения степени диссоциации ос, где/3 и Рд - парциальные давления мономера и димера, вычисленные по константам равновесия, определенным в [14] для широкого интервала температур с высокой степенью точности. Видно, что отношение ширин линии, измеренных при частотах 360 и 270 МГц, близко к 1,77 =(360/270) . Зто доказывает, что уширение обусловлено быстрым обменом, связанным с модуляцией химического сдвига, однако не доказывает еще, что этим обменом является мономер-димерная релаксация.Определим время жизни димера, считая, что последнее предположение выполняется. Поскольку при равновесии времена жизни состо- [c.232]

Обр азование солей. Трифторуксусная кислота является сильной кислотой с константой диссоциации 0.558 при 25 °С [c.369]

Указанные трудности можно продемонстрировать на некоторых конкретных системах. Хотя значение /С=24 для азотной кислоты, полученное методами ЯМР и спектроскопии комбинационного рассеяния, пока еще кажется бесспорным, опубликованные в 1957 г. данные [2] для большого числа других. кислот не подтвердились более поздними работами. Для хлорной кислоты первоначально было принято [3] значение /С=38, т. е. полагали, что эта кислота лишь немного сильнее азотной. Однако последующие работы выполненные с применением спектроскопии комбинационного рассеяния [4, 5] и метода ЯМР [6], показали, что хлорная кислота полностью диссоциирована в растворах с концентрацией по крайней мере вплоть до 8—ЮМ. Для константы диссоциации метансуль-фокислоты были получены значения /С=73 6 и Д =16 2 из спектров комбинационного рассеяния [7] и ЯМР [8] соответственно. В то же время два других автора [9, 10], интерпретируя равновесия с участием данной кислоты и индикатора, приводят значения /С=4 и 13. Не лучше обстоит дело в случае несколько более слабой трифторуксусной кислоты. Результаты недавнего тщательного измерения [11] константы диссоциации этой кислоты хорошо согласуются со значениями, полученными методами ЯМР и спектроскопии комбинационного рассеяния. Однако из-за трудностей экстраполяции авторы не смогли определить величину К более точно, чем в интервале 4<К<8. Несмотря на то что указанный интервал для константы К является достаточно широким, он не перекрывает большинство других данных. Например, первоначальные измерения методом ЯМР [3] дают значение К= = 1,8. Метод рефрактометрии [12] приводит к /С= 1,1 0,3, а согласно результатам изучения индикаторных равновесий [c.41]

Трифторуксусная кислота по константе диссоциации приближается к сильным минеральным кислотам. Эта кислота и ее ангидрид применяются для защиты ацилированием амино- и оксигрупп, поскольку три-фторацетильная защита легко снимается гидролизом. Смешанные ангидриды трифторуксусной кислоты и других органических кислот применяются как хорошие ацилируюп ие агентгл, причем в этом случае именно ацилы обычных органических кислот вступают на место водорода в ацилируемые соединения. Трифторуксусная кислота используется иногда как полярный протонный растворитель. [c.415]