Азотная кислота константа диссоциации

Хлорная кислота оказывается примерно в миллиард раз сильнее азотной кислоты, константа диссоциации которой близка к 1. Посмотрим теперь, действительно ли отсутствуют недиссоциированные молекулы в растворах даже такой чудовищно сильной кислоты, как хлорная кислота. [c.345]

Поскольку слабые кислоты диссоциируют в воде лишь частично, слабая кислота, например уксусная, создает в водном растворе меньшую концентрацию ионов водорода, чем полная концентрация добавляемой в раствор кислоты. В таких случаях для определения концентрации ионов водорода и проведения связанных с этим расчетов приходится обращаться к выражению для константы диссоциации слабой кислоты. Чтобы пояснить сказанное, вычислим pH 0,0100 М раствора уксусной кислоты. Из примера 4, в котором рассматривалась азотная кислота, нам известно, что 0,0100 М раствор сильной кислоты имеет pH 2,00. Поскольку уксусная кис- [c.229]

При увеличении разведения раствора слабого электролита степень диссоциации его растет, а константа диссоциации остается постоянной. 8.2. В уксусной кислоте как растворителе хлорная кислота сильнее азотной. 8.3. Чтобы экспериментально найти уменьшение [c.105]

Влияние кислот на растворимость малорастворимых солей различно. Например, малые количества соляной кислоты сильно уменьшают (согласно закону действия масс) растворимость хлорида серебра. Большие добавки соляной кислоты, наоборот, повышают растворимость хлорида серебра вследствие комплексообразования Ag i- -+ l = [Ag I2l . Прибавление сильной кислоты к раствору малорастворимой соли сильной кислоты также увеличивает растворимость, так как кислоты можно рассматривать как соли гидроксония. В случае прибавления сильной кислоты к раствору малорастворимой соли слабой кислоты, например при добавлении НС1 к насыщенному раствору СаРг, находящемуся в равновесии со своим осадком, последний частично растворяется. Это объясняется тем, что ион гидроксоний образует с фторид-ионом менее диссоциированную фтористоводородную кислоту HF, т. е. нарушается равновесие осадка aFj с его раствором. Чем меньше константа диссоциации образующейся в подобных случаях слабой кислоты, тем сильнее будет растворяющее действие добавок кислоты на малорастворимую соль. Если имеем соль сильной многоосновной кислоты, например малорастворимый сульфат бария, то сильная кислота, например азотная, переведет сульфат-ион в гидросульфат-ион, что вызовет частичное растворение сульфата бария [c.73]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

Аналитические реакции на анионы приведены на стр. 290—292. Чтобы определить, сильной или слабой является данная кислота, ис-пользуйте гидролиз ее натриевых или калиевых солей, основываясь на том, что гидроксиды натрия и калия — сильные щелочи. Следовательно, нейтральная реакция, например, водного раствора нитрата натрия будет указывать на то, что азотную кислоту следует считать сильной, а щелочная среда раствора карбоната натрия — на то, что угольная кислота слабая и т. п. Для сопоставления слабых кислот используйте данные о константах их диссоциации по первой ступени (стр. 324). [c.296]

Очевидно, чем сильнее собственная диссоциация растворителя — больше константа автопротолиза, —тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (К = Ю- ) соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводрюй уксусной кислоты (Ks 2,5 вдет интенсивный сольволиз [c.245]

Оксид азота (V) в азотной кислоте образует эти же ионы (кристаллическая решетка этого оксида также образована ионами нитрата и нитрония). В азотной кислоте оба иона сольватированы двумя молекулами кислоты. Константа диссоциации азотной кислоты равна 23,5 (она менее диссоциирована, чем, например, хлорная кислота). Соли нитрония удалось получить в чистом виде, например ЫО+гСЮ- и др. [c.246]

Если значения а , скорректированные на изменения восприимчивости, постоянны при использованных условиях, то измерения а в зависимости от состава раствора могут применяться для изучения равновесия. В принципе данные о А,В) можно анализировать методами, аналогичными методам, применяемым для обработки данных А А, В) (см. гл. 13, разд. 1). Хотя техника ядерномагнитной спектроскопии не может еще дать результаты высокой точности, она особенно ценна для исследования равновесия в растворах кислот и оснований, слишком слабых или слишком сильных, чтобы их можно было изучить классическими методами. Например, химический сдвиг протонов относительно сдвига для воды использовался для изучения диссоциации азотной [7, 60, 70], хлорной [60, 70], серной [60, 72], три-фторуксусной [71] и гептафтормасляной [73] кислот и гидроокисей аммония [58] и натрия [60]. Найденное для умеренно сильной йодноватой кислоты рД хорошо согласуется с величинами, полученными классическими методами [69]. Амин-протонное равновесие было изучено с помощью протонных сдвигов относительно иона тетраметиламмония [55. Аналогично, константы диссоциации азотной [59, 104], трифторуксусной [71], хлорной [105] и галогенводородных кислот [105] были получены по химическим сдвигам галогена и азота относительно недиссоциированных кислот (см. рис. 69). Химический сдвиг протонного магнитного резонанса относительно сдвига для чистого хлороформа был использован для изучения комплексообразования в бинарных системах хлороформ — ацетон и хлороформ — триэтиламин [74]. [c.351]

В уксусной кислоте протон сольватируется очень слабо, поэтому диссоциация кислот в этом растворителе затруднена. Кислоты, сильные в водном растворе, будут слабыми в уксусной кислоте. В табл. 2.14 приведены константы ионизации некоторых кислот в среде безводной СНзСООН. Все эти кислоты являются слабыми в среде уксусной кислоты, но неодинаково слабыми.- В водном растворе H IO4 и HNO3 одинаково сильные кислоты, а в безводной СНзСООН азотная кислота приблизительно в 4000 раз слабее хлорной. Таким образом, в среде уксусной кислоты становятся (5олее заметными различия в силе кислот. [c.282]

В работах Худяковой и Крешкова описано хронокондуктометрическое титрование более 40 кислот [190—192]. Объектами исследования служили одно-, двух- и трехосновные кислоты, константы диссоциации которых изменялись в широких пределах. Предложены методы анализа хлорной, иодистоводородной, бромистоводородной, хлористоводородной, азотной, три- и дихлоруксусных, толуолсульфиновой, пировиноградной, монохлор-, бром- и иодук-сусных, сульфаниловой, миндальной, муравьиной, барбитуровой, [c.185]

К растворам соляной кислоты, содержащим хлорид калия (см. табл. 51 и 52), добавляли хлорид бария, как уже отмечалось, в целях определения констант кислотной диссоциации этилендиамина точно при тех же концентрациях соли, как и в растворах, в которые вводили ионы металла-комплексообразо-вателя. Поправка, внесенная в этом случае, хотя и небольшая, но все же имеет некоторое значение. Таким образом, титрованием 0,025 М раствора этилендиамина (1 и. относительно хлорида калия) 1 п. раствором соляной кислоты были найдены значения р. епн, и р епн, равные соответственно 7,29 и 10,01 (ср. константы в табл. 51 и 52). Титрованием аналогичного раствора этилендиамина в 1 и. растворе нитрата калия 1 н. раствором азотной кислоты было найдено, что р епн равно 9,94, в то время как pkenH, вообще нельзя было определить , так как водородный электрод в растворах, содержащих нитрат, начинает давать неправильные показания потенциалы начинают смещаться уже при pH около 8. [c.215]

Для 0,01 М раствора азотной кислоты этот источник действительно можно не учитывать. Концентрация ионов водорода, обусловленная кислотой, равна 10 моль-л , а концентрация [Н ] от диссоциации воды даже в чистой воде достигает всего 10 моль-л , т.е. в 100 тысяч раз меньше, чем от кислоты. Поскольку добавление ионов от кислоты подавляет диссоциацию воды, реальный вклад диссоциации воды в полную концентрацию ионов должен быть еще меньше. Можно найти концентрацию гидроксидного иона, которая обусловлена только диссоциацией воды, из выражения для константы равновесия [c.469]

Все эти кислоты в воде — сильные электролиты и, следовательно, константа диссоциации каждой из них в водном растворе стремится к бесконечности. Вода — в данном случае нивелирующий силу кислот растворитель, уравнивающий их по силе. Иная картина в дифференцирующем силу кислот растворителе НАс. Серная кислота в этом растворителе в 40 раз слабее хлорной, а азотная кислота уступает хлорной в 250 раз. [c.57]

Интегрированные интенсивности рамановских линий для данной формы, по-видимому, пропорциональны ее концентрациям, и поэтому измерения интенсивности могут привести к количественной оценке равновесия в растворе [127, 168, 169]. Сразу же после открытия рамановского эффекта Pao [126] попытался вычислить константу диссоциации азотной кислоты с помощью этого метода. Однако в работе Pao и в других аналогичных исследованиях [127] в течение десятилетия (1930—1940 гг.) не был точно определен коэффициент пропорциональности между интенсивностью и концентрацией, Редлих и сотрудники более успешно исследовали азотную [128] и хлорную [129] кислоты, хотя этот метод осложняется использованием фотографических пластинок. Затруднения возникают из-за логарифмических показаний пластинок, и нельзя предположить, что почернение пластинки пропорционально интенсивности. Даже если, например, концентрация нитрат-ионов в азотной кислоте определяется, путем подбора раствора нитрата натрия с одинаковой интенсивностью главной рамановской линии нитрат-иона, то возникают большие ошибки в результате уширения линии. Совершенно ясно, что надежны только фотоэлектрические измерения рамановских интенсивностей [163, 169]. [c.344]

В литературе имеются указания на то, что в безводном ацетонитриле и водородный, и хлорсеребряный электроды дают неправильные результаты, однако стеклянный электрод позволяет получить ценные сведения . Хлорная кислота, по-видимому, является единственной из всех неорганических кислот, которая полностью диссоциирует в ацетонитриле [50]. Другие кислоты относятся к относительно слабым (кажущиеся константы диссоциации соляной и азотной кислот имеют порядок 10 ). Вероятно, начальное равновесие диссоциации описывается уравнением 2НА Н+- -АНА-. К сожалению, растворы кислот в ацетонитриле не стабильны. Этот факт не получил удовлетворительного объяснения. Нестойкость растворов кислот приводит к уменьшению во времени концентрации ионов водорода [51]. [c.199]

Азотистая и азотная кислоты и их соли. Азотистая кислота HN02 — слабая одноосновная кислота. Константа диссоциации = 6,0-10" . Существует только в очень разбавленных водных растворах. В присутствии сильных кислот при нагревании превращается в азотную кислоту и одноокись азота [c.358]

Для определения силы очень слабых оснований Гаммет использовал последовательный ряд кислых растворителей, таких, как смеси соляной, азотной, хлорной или серной кислот с водой. Предположим, что в качестве эталонного основания В выбран индикатор, для сопряженной кислоты которого ВН+ известна термодинамическая константа диссоциации в воде Ка-Для определения силы несколько более слабого основания С в качестве растворителя может быть использована 10%-ная серная кислота. Основания В и С и растворитель подбирают таким образом, чтобы можно было измерить соотношения концентраций В/ВН+ и С/СН+ в выбранном растворителе. Тогда [c.100]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Чем сильнее собственная диссоциация растворителя, т. е. чем больше ионное произведение растворителя (константа автопротолиза), тем в больщей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (Кш = 10 )соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, а вереде безводной серной кислоты (Кв = 2,4- 10- ) происходит сольволиз этих солей [c.424]

Окись ртути растворима в разбавленных соляной и азотной кислотах, нерастворима в спирте и эфире, слабо растворима в воде (10 —10 моль л). Гидрат окиси ртути очень неустойчив, и равновесие Hg(0H)2 HgO + НаО сильно смещено вправо. Для последовательных констант основной диссоциации Н (0Н)2 найдены значения = 7-10-1 и — 2-10- . [c.17]

Четырехокись осмия ОзО легко образуется окислением металлического, осмия царской водкой, перманганатом калия, двухромовокислым калием и даже кислородом воздуха, а также окислением соединений осмия низших валентных форм, например, при действии хлора на щелочные растворы осматов или азотной кислоты на растворы комплексных хлоридов ос- мия. Четырехокись осмия — летучее белое ядовитое вещество с резким запахом, раздражающее слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Температура кипения его 131,2° С, температура плавления 40,6—40,7° С. Четырехокись осмия растворима в воде без разложения. Раствор бесцветный или светло-желтый. При нагревании водного раствора четырехокись осмия улетучивается вместе с парами воды. Растворимость четырехокиси осмия в 100 г воды при 0°С —5,3 при 18° С —6,47 при 25° С — 7,24 г. Из водного раствора четырехокись осмип высаливается азотнокислым натрием. Растворы четырехокиси имеют почти нейтральную реакцию, но в присутствии солей образуют солеподобные соединения. Возможно, происходит частичная гидратация окисла с образованием кислоты НгОзОб, сила которой немного меньше, чем сила угольной кислоты (константа диссоциации 8-10- 3), Четырехокись осмия —сильный окислитель. [c.36]

Работа 5. Применение спектров комбинационного рассеяния для оценки величины константы диссоциации азотной кислоты [c.98]

Пользуясь оптическими методами, Редпих и Хальбан установили, что константа ассоциации азотной кислоты в воде равна 20,0. Юнг и Блиц на основании спектров комбинационного рассеяния установили приложимость закона действия масс к водным растворам серной кислоты. Установлены константы диссоциации HIO3 К =0,16—0,18) и Н3РО1 (К = 0,01). [c.302]

Вопрос о диссоциации умеренно сильных и очень сильных электролитов был рассмотрен в обстоятельном обзоре Редлиха [45] который уделил значительное внимание тем несомненным доказательствам присутствия недиссоциированных молекул, которые могух быть получены на основании изучения рамановских спектров. Наличие вибрационных спектров представляет собой тот критерий, с помощью которого можно надежно отличать молекулы от взаимодействующих между собой ионов. Редлих и Розен-фельд [46] полагают, что истинную концентрацию ионов в данном растворе можно определить путем сравнения спектра этого раствора со спектром раствора полностью диссоциированного электролита, содержащего тот же ион. Как известно, интенсивность рамановских спектров нитратов щелочных металлов пропорциональна их концентрациям [47, 48], что является доказательством полной диссоциации этих солей. Для определения концентрации нитрат-ионов, ас в растворе азотной кислоты со стехиометрической концентрацией с приготовляют такой раствор азотнокислого натрия, у которого интенсивность рамановских спектров равна интенсивности соответствующих спектров, наблюдаемых в случае раствора азотной кислоты. Поскольку стандартней раствор нитрата с концентрацией Сд полностью диссоциирован. Сд равно ас. В табл. 180 приведены значения а, найденные таким способом из этих значений была вычислена термодинамическая константа диссоциации, которая оказалась равной 21,4. [c.576]

В достаточно крепких растворах азотной кислоты (выше 2 Ai) с помощью оптических методов можно непосредственно установить существование ее недиссоциированных молекул. При этих условиях удается также оценить константу кислотной диссоциации HNO3, причем получается значение К = 20. Зависимость степени диссоциации" от концентрации видка из рис. IX-29. Недавно было показано, что диссоциирующей фактически является орто-форма азотной кислоты — H3NO4 (отвечающая тетраэдрической координации атома азота). [c.430]

Р. Кандиф и П. Маркунас провели раздельное титрование смеси трех и четырех кислот в пиридине. Они титровали 0,1 и. раствором тетрабутиламмонийгидрокисида (Ви4М0Н) в смеси (метанола с бензолом в соотношении 1 10. Ими проведено раздельное титрование смесей кислот азотной, лимонной и п-крезола, серной и янтарной кислот и даже раздельное титрование смеси четырех кислот с пятью различными константами диссоциации азотной, малеиновой, уксусной и фенола (рис. 174). [c.899]

Определите константу равновесия для диссоциации амида азотной кислоты в соответствии с уравнением НгЫгОг Н - - НЫгОг. [c.110]

Это удобное уравнение, но константа к не является истинной константой скорости, поэтому ее изменение при изменении температуры не дает истинного значения температурного коэффициента. Так как реакция между реагентами протекает в одной фазе (без- различно в водной или органической), следует учитывать коэффициент распределения для одного из реагентов. Реакция происходит не между молекулами толуола и азотной кислоты, а между толуолом и некоторым нитруюш,им агентол (таким, как ион нитрония). Для того чтобы отражать действительно протекающую реакцию, константа к в рассматриваемом уравнении должна включать в себя константу диссоциации азотной кислоты. [c.370]

Полагая, что в растворах нитрата натрия диссоциация полна5 и концентрация нитрат-иона равна концентрации соли, строят калибровочный график в координатах интенсивность—концентрация ионов N0 . Определив интенсивность линий 1050 см в спектре азотной кислоты, по калибровочному графику находят концентрацию иона ЫОд в растворе НМОд (сд) и, зная общую концентрацию кислоты Сц, рассчитывают степень диссоциации а—с ]с и константу диссоциации [c.99]

Определены относительные константы диссоциации тринитротолуола, азотной и серной кислот в ряде неводных сред. Найдено, что в некоторых средах (ацетоц — диэтиламин, метилэтилкетон — диэтиламин) тринитротолуол как кислота по силе превосходит серную и совпадает с азотной кислотой. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология