Циклоолефины Олефины циклические получение

В последние годы проявляется все возрастающий интерес к полимерам циклических олефинов, получаемым полимеризацией с раскрытием двойной связи и содержащим циклические структуры в основной цепи. Такой тип полимеризации циклоолефинов, протекающей под влиянием комплексов переходных металлов, обычно принято называть винильным или аддитивным, чтобы отличать от более характерной для таких мономеров полимеризации с раскрытием цикла по механизму метатезиса. Интерес к получению ви-нильных полимеров циклоолефинов обусловлен уникальным комплексом их свойств сочетанием высокой прозрачности, хорошей термической и химической стабильности, высоких механических характеристик и очень низкого водопоглощения, что делает такие материалы очень перспективными для использования в различных [c.28]

Работа 14] касается гидроформилирования монофункциональных циклоолефинов с получением бифункциональных соединений на катализаторе, содержащем родий. Гидроформилированию подвергали непредельные циклические альдегиды и были получены циклические диальдегиды. Патентуется применение родия в концентрациях 0,0005—0,05 мол. % (1—100 мг на 1 моль олефина), однако в примерах используется 0,02 мол. %, что составляет 40 мг родия на 1 моль олефина. Давление синтез-газа 140—300 ат при 90—150 С. Здесь ке используется смешанный кобальт-родиевый катализатор с соотношением Со КЬ, равным 100—1000 к 1. Диальдегиды получаются с выходом выше 70% на прореагировавший олефин. [c.57]

Гидрирование углеводородов по С = С-связи широко применяется при стабилизации крекинг-бензина, при селективной очистке жидких продуктов пиролиза от олефинов и т. д. В основном органическом синтезе этот тип реакций гидрирования используют для получения некоторых циклоолефинов (циклоалкенов) и циклопарафинов (циклоалканов). Циклопентен, цнклооктен и циклододецен являются новыми ценными мономерами для синтетического каучука, а соответствующие циклопарафины применяются для получения дикарбоновых кислот, циклоалканонов и лактамов (глава 6). Для синтеза упомянутых циклоолефинов и циклопарафинов проводят гидрирование циклопентадиена (выделяемого из продуктов пиролиза), циклических димеров и тримеров бутадиена [c.480]

При анализе этих данных следует учитывать два основных обстоятельства. Во-первых, величины, полученные для г мс-олефинов, характеризуются уменьшением на 6,4 ккал при переходе от циклогексена (—27,1 ккал) к г ис-циклодецену (—20,7 ккал). Общая тенденция, установленная для ряда от циклогексена до 1 ыс-циклооктена на основании данных о теплоте гидрирования в газообразной фазе, распространяется по крайней мере до производных с десятичленным циклом. Хотя, по-видимому, преобладающее значение в понижении теплот гидрирования у циклоолефинов большого молекулярного веса имеет возрастающее стерическое сжатие, все же некоторую роль имеют и различия в деформации ненасыщенных соединений. В дополнение к угловой деформации и деформации взаимодействия, которые до сих пор рассматривались у насыщенных со единений, у циклических олефинов существует еще но ван возможность — торсионной деформации (закручива ния) олефиновой связи, что приводит к возникновению цикла. Так, теплота гидрирования г ыс-циклононена больше теплоты гидрирсванпя ч с-циклооктена, однако если бы эти величины зависели только от энергии [c.55]

В предыдущей главе было рассмотрено получение циклических диенов и триенов каталитической олигомеризацией линейных диенов и соолиго меризацией их с олефинами и ацетиленами. Следовательно, селективное гидрирование циклодиенов и циклотриенов в циклоолефины открывает возможность синтеза последних из доступного сырья. Циклооктен, циклодецен, циклододецен и их производные находят широкое применение в производстве продуктов основного органического синтеза и полимерных материалов. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология