Циклоолефины полимеры

ЦИКЛООЛЕФИНОВ ПОЛИМЕРЫ — см. Олефинов полимеры. [c.442]

Истинной полимеризацией, предложенной Ипатьевым и Пинесом [27], называется полимеризация, в которой продуктами реакции являются моноолефины более высокого молекулярного веса, кратного молекулярному весу мономера под смешанной же полимеризацией понимают такую полимеризацию, в которой продукт реакции представляет сложную смесь олефинов, диолефинов, парафинов, циклопарафинов, циклоолефинов и ароматических углеводородов. Наконец, третий термин гетерополимеризация употребляется в тех случаях, когда получающийся полимер состоит только из моноолефинов с молекулярными весами, не кратными молекулярному весу мономера. [c.187]

Углеводороды, образующиеся при каталитической полимеризации в присутствии ортофосфорной кислоты, как правило, состояли из смеси полимеров и содержали 15% парафинов, 63% олефинов, 10% циклопарафинов, 6"% циклоолефинов и 6% ароматических углеводородов. [c.194]

Одним из таких новых путей является синтез стереорегулярных ненасыщенных полимеров полимеризацией циклоолефинов [c.12]

Процессы полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца не только приводят к синтезу новых полимерных материалов, но и открывают пути коренного изменения традиционной технологии полимеризации в растворе. Как известно, при полимеризации бутадиена и изопрена выделяется значительное количество теплоты (свыше 1260 кДж/кг), отвод которой затрудняется из-за высокой вязкости реакционной смеси, поэтому концентрация полимера в растворе обычно не превышает 10— 12% (масс.). [c.318]

Как и в случае полимеризации ациклических соединений катализаторами Циглера — Натта, скорость полимеризации циклоолефинов, микроструктура и молекулярная масса образующегося полимера определяются не только природой компонентов катализатора, но и их мольным отнощением и условиями приготовления каталитического комплекса. [c.319]

Полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца открывает возможность получения принципиально новых полимеров, таких, как альтернантный сополимер бутадиена с изопреном, образующийся из 1-метил-1,5-циклооктадиена и др. [c.319]

Первые попытки объяснить механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца были сделаны, исходя из аналогии этих процессов с полимеризацией непредельных углеводородов ионно-координационными катализаторами. Предполагалось, что рост полимерной цепи идет по связи металл — углерод [12, 13]. На основании изучения природы концевых групп в полимерах замещенных и незамещенных циклоолефинов считали, что раскрытие кольца происходит по простой С—С-связи, находящейся в а-поло-жении к двойной связи [14, 15]. [c.320]

Вероятность раскрытия кольца циклоолефина по двойной связи была показана в работах [4, 22, 23] путем исследования продуктов озонолиза статистического сополимера циклооктена с радиоактивным циклопентеном. Установлено наличие термодинамического равновесия полимер — мономер при полимеризации циклопентена некоторыми каталитическими системами [24]. [c.321]

При комнатной температуре эта реакция протекает бурно с образованием твердых полимеров олефина и циклоолефинов. [c.148]

В последние годы проявляется все возрастающий интерес к полимерам циклических олефинов, получаемым полимеризацией с раскрытием двойной связи и содержащим циклические структуры в основной цепи. Такой тип полимеризации циклоолефинов, протекающей под влиянием комплексов переходных металлов, обычно принято называть винильным или аддитивным, чтобы отличать от более характерной для таких мономеров полимеризации с раскрытием цикла по механизму метатезиса. Интерес к получению ви-нильных полимеров циклоолефинов обусловлен уникальным комплексом их свойств сочетанием высокой прозрачности, хорошей термической и химической стабильности, высоких механических характеристик и очень низкого водопоглощения, что делает такие материалы очень перспективными для использования в различных [c.28]

Линейные полимеры циклоолефинов, полученные с раскрытием кольца, имеют свойства каучуков. [c.101]

В данной статье подробно описаны только иолимеры циклоолефинов и полиалломеры, т. к. всем остальным промышленно важным О. п. в Энциклопедии полимеров посвящены специальные статьи. [c.227]

Полимеры циклоолефинов. В зависимости от условий реакции циклоолефины могут полимеризоваться по двойной связи или с раскрытием цикла. В первом случае образуется полимер, содержащий циклы в цепи, во втором — каучукоподобный полимер с открытой цепью, напр. [c.227]

Это направление не имеет принципиальных отличий от обычной полимеризации ациклических ненасыщенных соединений. Во втором случае получающиеся полимеры сохраняют ненасы-щенность исходного циклоолефина [c.129]

По мнению Натта и сотр. [12], в пользу предложенного ими механизма свидетельствовало и образование транс-полимеров при полимеризации циклоолефинов, содержащих цис-двойные [c.140]

Как уже говорилось, образование циклических олигомеров при полимеризации циклоолефинов связано со взаимодействием активного центра с двойными связями собственной цепи. При этом размер цикла образующегося олигомера, вероятно, определяется конформацией молекулы в растворе. В некоторых случаях стерическая обстановка может благоприятствовать взаимодействию активного центра с ближайшей двойной связью собственной цепи. В этой ситуации должно наблюдаться равновесие полимер—мономер. Именно такой случай реализуется при полимеризации циклопентена [c.152]

Открытие катализаторов полимеризации циклоолефинов привело к синтезу нового класса эластомеров — полиалкеномеров [19]. Среди этих полимеров исключительно ценным комплексом свойств обладает гранс-полипентенамер (ТПП). [c.63]

В последние годы обнаружен принципиально новый путь синтеза регулярно построенных ненасыщенных полимеров — полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца. В зависимости от строения исходного циклического мономера этим способом могут быть синтезированы различные полимеры общей формулы [—СН = СН(СН2) —]р, где га—целое число, р — степень полимеризации, а вместо атомов водорода могут быть заместители различной природы (углеводородные радикалы, галогены, разнообразные функциональные группы и т. д.). Такие полимеры в соответствии с номенклатурой ШРАС принято называть полиалкенамерами [1]. [c.317]

Кроме этих реакщ-ш протекает реакция полимеризации моноолефинов. Полученные полимеры остаются в очищаемом продукте и, имея более высокую температуру кипения, ухудшают фракционный состав бензинов. Чтобы удалить полимеры пз бензина, применяют вторичную перегонку. Диолефины и циклоолефины при полимеризации лают высокомолекулярные смолообразные вещества, переходящие в кислый гудрон. [c.320]

Для НИХ характерны разл. перегруппировки, напр. Вольфа перегр) ппировка, а также образование димеров и полимеров. Реакц. способность мн. К. и их аналогов удается регулировать путем их комплексообразоваиия с орг. лигандами и соед. переходных металлов. Карбеновые комплексы переходных мета i.ioe (W, Мо, Re и др.) играют существ, роль в метатезисе олефинов и полимеризации циклоолефинов. [c.316]

Металлоорг, К.п.-орг. производные металлов IV-VIII гр. Используют для полимеризации диенов, ацетиленов, циклоолефинов. Активные центры полимеризации диеиов-я-аллильные комплексы металлов, строение к-рых определяет микроструктуру образующегося полимера. Полимеризация циклоолефинов протекает с участием активных центров, включающих карбеновые комплексы типа - HjiMX. [c.341]

Полимеризация циклоолефинов. Циклопентен и циклогексен в присутствии BFg или BFg -f- HF полимеризуются в жидкие димеры и тримеры и высшие полимеры, представляющие твердые прозрачные смолы янтарножелтого цвета [16, 22, 31, 157]. [c.206]

Под влиянием серной кислоты непредельные углеводороды вступают также в реакции п о л и м е р и з а ц и и, механизм которых был подробно рассмотрен ранее (см. 51). Монооле-фииы при этом уплотняются до димеров, тримеров и тетрамеров, которые в основном остаются в очищаемом продукте. Диолефины, циклоолефины и гидроароматические углеводороды с сопряженной двойной связью полимеризуются значительно легче и глубже, чем моноолефины, образуя более высокомолекулярные вещества. Эти смолообразные полимеры почти полностью переходят в кислый гудрон. [c.355]

Метод эпоксидирования позволяет получать различные смолы алициклического и алифатического типа. Алициклические эпоксидные смолы вырабатывают эпоксидированием надуксусной кислотой таких циклоолефинов, как дициклопентадиен, циклопентадиен и производные циклогексена. Полимеры на основе этих соединений обладают более высокой прочностью на разрыв, теплостойкостью и твердостью, лучшей погодостойкостью, более низкой вязкостью и легче перерабатываются, чем эпоксидные смолы глицидилового типа. Из алифатических эпоксидных смол производят эпоксидированные толиолефины, в частности полибутадиен (марка оксирон фирмы РМС Согр.), а также эпоксиди-роваиные масла, в основном льняное и соевое 1[192]. [c.242]

Такие полимеры, получившие название полиалкенамеров, во многих случаях невозможно синтезировать каким-либо другим способом. Некоторые полиалкенамеры, в особенности полипен-тенамер, обладают ценными техническими свойствами. Это обстоятельство, а также весьма необычный механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла привлекают значительное внимание исследователей. За последние годы опубликовано несколько обзоров, посвященных различным аспектам механизма реакции, синтеза и применения полиалкенамеров [c.129]

Недавно было предложено [1] называть полимеры, образующиеся при раскрытии циклоолефинов, полиалкениленами . Однако в большинстве опубликованных работ используется термин полиалкенамеры , которого мы и будем придерживаться в обзоре. [c.129]

По-видимому, впервые о такой реакции было сообщено в патенте фирмы Ви Pont, заявленном в 1967 г. (8]. При использовании катализатора МоОз/АЬОз, обработанного Ь1Л1Н4, при 100° были пол> чены с низкими вы-кодами полимеры некоторых циклоолефинов, в частности циклопентена. Эта работа, однако, не привлекла внимания исследователей. [c.130]

Значительная часть опубликованных статей и патентов по полимеризации циклоолефинов посвящена полимеризации циклопентена. Этот повышенный интерес к полимеризации циклопентена обусловлен тем, что транс-полипентенамер представляет собой очень перспективный для практического применения каучук, обладающий уникальным комплексом свойств. Полимеризация циклопентена и свойства его полимеров подробно рассмотрены в обзорных статьях [6, 29—32]. [c.133]

В работе [12] было показано, что полимеризацию циклоолефинов вызывают только катализаторы координационного типа, тогда как катионные, анионные катализаторы и радикальные инициаторы неактивны. Очевидно, что само раскрытие кольца циклоолефина происходит в момент, когда он находится в состоянии координации с атомом переходного металла катализатора. Согласно представлениям Натта и др. [12], цикл разрывается по ординарной С—С-связи, смежной с двойной. Наиболее весомые доводы в пользу этих представлений вытекали из данных по структуре полимеров бициклических олефинов, полученных полимеризацией с раскрытием цикла, в частности полимера норборнена. Труэттом и сотр. [9] было установлено, что в присутствии катализаторов координационного типа норборнен образует полимеры со звеньями структуры / [c.140]

При добавлении небольших количеств толуольного раствора фенилдиазометана [88, 80] или этилдиазоацетата [89] к смеси, содержащей УС1б (в некоторых случаях УС ) и циклоолефины (циклопентен, циклооктадиен-1,5), последние по-лимеризуются с большой скоростью. Реакция протекает при комнатной температуре и приводит к образованию высокомолекулярных полиалкенамеров с практически количественной пена-сыщенностью. В отсутствие диазосоединений полимеризация не имеет места. Образование полимеров очень высокого молекулярного веса при полимеризации, инициируемой добавкой фенилдиазометана [88], указывает на присутствие в системе небольшого количества стабильных активных центров. [c.146]

Давно уже было замечено, что полипентенамер не может быть получен с количественным выходом, тогда как при полимеризации циклооктена, циклододецена и других циклоолефинов выходы полимеров часто близки к 100%. Так, в работе сотрудников фирмы Байер [30] указывалось, что при полимеризации циклопентена с рядом катализаторов (объемная концентрация мономера в исходной смеси 15%, температура 0°) максимально достижимый выход полипентенамера составляет 75% По данным Эриссона [14], полимеризация циклопентена при концентрации его в растворе ниже 10 об.% и комнатной температуре не протекает совсем. [c.152]

Кроме полимеризации циклопентена, известен еще только один случай равновесия полиалкенамер—циклоолефин. В работе [4] показана возможность деполимеризации полимера бицикло [4.3.0] нонадиена-3,7, при которой с выходом около 10% был получен исходный мономер. [c.154]

Алюминийорганические соединения с успехом применяют и как компоненты катализаторов при полимеризации различных циклоолефинов, например винилциклогексена-1 [35], при сополимериза-ции а-олефинов с разветвленными олефинами и различными диенами [4, с. 133]. Кроме того, их стали применять в полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца и образованием новых полимеров, например нолициклододецена [36], полициклопентена [37], полициклодекадиена-1,5 [38]. Широкие иоследования в этом направлении проводятся Корнером с сотр. [6, с. 317]. [c.223]