Каталитическая олигомеризация

Каталитическая олигомеризация пропилена может быть осуществлена как в жидкой, так и в газовой фазе. Оба метода применяются в промышленности. [c.241]

Координационно-каталитическая олигомеризация олефинов на гомогенных металлокомплексных катализаторах типа Циглера — Натта имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с фосфорно-кислотной, описанной выше. К ним относятся высокие конверсия мономеров за один проход (96—98%) и селективность процесса возможность варьирования условий процесса и состава катализатора для получения нужных олигомеров использование малых количеств катализатора, что позволяет вести процесс без его регенерации и существенно упрощает технологическую схему процесса отсутствие у катализатора сильных кислотных свойств, что дает возможность применять оборудование из низколегированных сталей. [c.102]

Олигомеризацию алкенов осуществляют термическим и термокаталитическим путем. Недостатки термического процесса, который проводится при 480—550 °С и 10,0—13,5 МПа,— низкая селективность и большое газообразование. Более широко распространена каталитическая олигомеризация. Процесс протекает по карбкатионному механизму и проходит через следующие стадии (на примере пропилена) [c.277]

Каталитическая олигомеризация аллена и его производных. [c.92]

Обзор имеющегося экспериментального материала дает основания полагать, что наибольшим каталитическим эффектом обладают соединения металлов с почти или полностью заполненной -оболочкой. Большую роль играют комплексы с нулевой валентностью металла. Типичным примером тому являются карбонильные комплексы никеля. Эти катализаторы наиболее часто применялись при исследовании каталитической олигомеризации аллена. В работе [87] в присутствии комплексов никеля [c.92]

В реакторе каталитической олигомеризации (1) в результате контакта этилена с (С2Н5)эА1 получают по методу фирмы Gulf Oil смесь высших а-олефинов с небольшим количеством триалкилалюминия. Эта смесь после разложения алюмоорганических соединений подвергается ректификации (2) с выделением трех олефиновых фракций (легкой, целевой и тяжелой) и продуктов разложения катализатора. Легкие олефины направляются в реактор (3) — в секцию вытеснения, где в результате взаимодействия с высшими алюминийалкилами, покидающими секцию достройки реактора, образуется смесь соответствующих низших алюминий- [c.327]

В обычном состоянии А1Щ и смолы инертны, поэтому ддя инициирования процессов поликонденсации в таких смесях необходимо ввести активирующий агент. В качестве такого вещества может быть использована техническая серная кислота (Н2 0 ), которая имеет несколько функций, в частности, при получении материалов типа АСМОЛ-1 способствует разложению ДйА по известным механизмагл с образованием аминов и амидов, препятствующих коррозии. При этом образуются азотистые продукты, значительно менее токсичные, чем даФА. Во всех случаях Н2 04 способствует каталитической олигомеризации и конденсации непредельных соединений и является сульфирующим агентом. [c.25]

Исследована полимеризация гомологов бутадиена (этил-, про-пил- и фенилбутадиенов) и показано, что каучуки на основе этил-бутадиела обладают очень высокой эластичностью и сопротивляемостью динамическим нагрузкам. Однако приемлемого метода синтеза этилбутадиена пока не найдено. Путем каталитической олигомеризации бутадиена синтезирован целый ряд более сложных, чем циклопентен, циклоолефинов, также способных полимеризо-ваться с раскрытием цикла [c.18]

Определены константы равновесия и скорости реакций электронодонорных растворителей с координационно ненасыщенным пентакарбонилхромом, образующимся при импульсном фотолизе гексакарбонилхрома, и на этой основе предложены эмпирические параметры растворителей для реакций с участием ме-таллоарганических соединений, например каталитической олигомеризации бутадиена [31]. [c.499]

Пропан-пропиленовая фракция. За рубежом за счет использования процесса Димерсол разработки Французского института нефти каталитической димеризацией этой фракции получают высокооктановый компонент бензина, который имеет торговую марку Димат . Октановое число его 81 по м.м. и 96,5 по и.м. Он обладает высоким числом смешения. Выход Димата составляет 74% об. на исходный пропилен. Пропан, не участвующий в реакции, выделяется как побочный продукт. При внедрении другого процесса — каталитической олигомеризации пропилена или его смеси с бутиленом, получают полимер-бензин с октановым числом по и.м. 93,1 и 82,5 — по м.м. [c.82]

Смешанная каталитическая олигомеризация бутадиена и аллена в присутствии трис (2-бифенилил)никеля (0) дает (103) и (104) [142] (уравнение 63). Додекатриенилникелевый комплекс (lo. ) адсорбирует аллен, образуя бис-п-аллильный интермедиат (106), который затем реагирует с оксидом углерода, давая (107) гидрирование (107) приводит к мускону (уравнение 64) [143]. [c.256]

Развитие сырьевой базы ПАВ и других продуктов, получаемых на основе высших олефинов, базируется только на высших а-олефинах, синтезируемых каталитической олигомеризацией этилена. Причем на смену каталитическим высокотемпературным процессам олигомеризации этилена, в основу которых положена реакция Циглера, протекающая прн температуре 100— 240 С и давлении 20 МПа, приходят низкотемпературные процессы олигомеризации этилена на металлорганических системах, включающих комплекс переходного металла и алюминий-органическое соединение [80]. Сопоставительная оценка активности и селективности различных катализаторов олигомеризации этилена (табл. 2.2) указывает на то, что наиболее эффективными каталитическими системами являются карбоксилат циркония— сесквиэтилалюминийхлорид (СЭАХ) [A. . 1042701 СССР, 1983] и никель-боргидридиая система, предложенная фирмой Shell , [c.86]

Взаимное транс-влияние молекул СО в карбонильных комплексах придает им свойства, важные для катализаторов гомогенных процессов. Например, при каталитической олигомеризации ацетилена и акрилонитрила с участием Ы1(СО)зРРЬз присутствие СО в составе катализатора необходимо для поддержания нулевой степени окисления центрального иона и для облегчения контакта между М и 5 посредством сильного транс-влияния. В ходе реакции СО в координационной сфере катализатора замещается на ак-рилонитрил, который затем реагирует с ацетиленом [92]. Так как стадия замещения СО протекает все же недостаточно быстро, в реакции наблюдается индукционный период. Если же СО предварительно заместить на акрило-нитрил, индукционный период исчезает. [c.91]

Например, при гомогенно-каталитической олигомеризации моноолефинов активирование различными лигандами позволяет не только увеличить скорость процесса, но и регулировать состав продуктов. Так, л-аллильные галогенидные комплексы никеля, активируемые фосфинами PRg, катализируют реакцию димеризации пропилена, причем выход различных продуктов меняется в зависимости от характера заместителя R в молекуле фосфина. Если R = = ИЗ0-С3Н7, то в качестве основного продукта с выходом 84% получается димер типа [c.246]

Наиболее перспективным методом получения высших циклополиепов, служащих исходны.м сырьем для получения синтетических волокон, моро 1остойких пластификаторов и др. является каталитическая олигомеризация 1,3-бутадисна. [c.55]

В предыдущей главе было рассмотрено получение циклических диенов и триенов каталитической олигомеризацией линейных диенов и соолиго меризацией их с олефинами и ацетиленами. Следовательно, селективное гидрирование циклодиенов и циклотриенов в циклоолефины открывает возможность синтеза последних из доступного сырья. Циклооктен, циклодецен, циклододецен и их производные находят широкое применение в производстве продуктов основного органического синтеза и полимерных материалов. [c.95]

При трансаннулярном взаимодействии, в отличие от обычного, возбужденный атом реагирующей молекулы воздействует не на химически связанный с ним соседний атом, а на атом, расположенный в пространстве достаточно близко для проявления сил Х1 ми-ческой связи. Эта ситуация часто возникает у непредельных цик-личебких соединений со средним размером цикла. Атом, несущий заряд или неспаренный электрон, может атаковать двойную связь той же циклической молекулы, находящуюся на противоположной стороне цикла и на достаточно близком расстоянии. Сведения о трансаннулярных реакциях циклических олефинов, диенов и триенов обобщены в обзоре [39]. Если речь иЦет о каталитической трансаннулярной перегруппировке, ее можно рассматривать и как внутримолекулярную каталитическую олигомеризацию с образованием новых углерод-углеродных связей, приводящую к поли-ц клическим молекулам мастиковой структуры. [c.121]