Бромхинолины из хинолинов

Галогенирование хинолина или изохинолина можно проводить по методу Дербишира — Уотерса [65], применяя концентрированную серную кислоту, сульфат серебра и галоген, по методу Пирсона с применением избытка хлористого алюминия и галогена или по методу Эйча, представляющему собой бромирование в пиридине [661. Этим последним методом из хинолина получают 3-бромхинолин с выходом 82%. Оба первых метода дают одинаковые выход и на-правление присоединения по типу [c.456]

Напишите последовательность превращения хинолина в 3-бромхинолин реакцией брома в смеси ССЦ — пиридин. [c.192]

Нитрил хинолин-3-карбоновой кислоты легко получается из 3-бромхинолина и безводной цианистой меди [662]. Гидролиз нитрила в кислоту лучше всего проводить в водно-спиртовом растворе едкого натра. [c.148]

В результате нормального электрофильного замещения при действии брома и сульфата серебра на раствор хинолина в серной кислоте [44] с хорошим выходом получается смесь примерно равных количеств 5- и 8-бромхинолинов аналогично действие хлора и иода [45]. При 300 °С обработка бромом дает 3-бромхинолин [c.221]

Присоединение галогенов по двойным связям С=Н важно и в химии гетероциклических оснований. При бромировании хинолина бромом и сульфатом серебра в серной кислоте продукт представляет смесь 5- и 8-бром-хинолинов [33]. Вероятно, что в этих условиях реакция заключается в атаке положительным бромом на ион хинолиния. С другой стороны, бромирование молекулярным бромом дает 3-бромхинолин всегда с примесью продуктов дальнейшего замещения в положения 6 и 8. Хотя промежуточные соединения в этих реакциях не были точно установлены, эксперименты с модельными соединениями [34] делают очень вероятной последовательности [c.306]

При бромировании хинолина в 98 % серной кислоте, содержащей небольшое количество сульфата серебра, образуются 5- и 8-бромхинолины и 5,8-дибром-хинолин. Объясните, почему атом брома не вступает в пиридиновое кольцо. [c.116]

При парофазной реакции бромирования хинолина имеет место та же закономерность в изменении ориентации, что и при бромировании пиридина так бромирование хинолина в паровой фазе, над пемзой, при 300° приводит к образованию р-бромхинолина (выход 25%), тогда как при 450—500° происходит бромирование в а-положение (выход а-бромхинолина 50—60%) [c.190]

Особый характер положения 3 в хинолине проявляется в реакции пиролиза бромгидрата 3-бромхинолина, которая приводит к образованию до 38% незамещенного хинолина (а также некоторого количества брома и сложной смеси полибромпроизводных хинолина). 6-Бромхинолин в такую реакцию не вступает. [c.106]

Введение атома галогена в гетероциклическое кольцо происходит в значительно более мягких условиях, причем электронная пара атома азота способствует взаимодействию с электрофилом. Так, при обработке гидрохлоридов хинолина и изохинолина бромом образуются 3-бромхинолин и 4-бромизохинолин согласно приведенной ниже схеме [9] [c.168]

Ля Кост [384] получил бромхинолин при нагревании раствора х+шолина в соляной кислоте с бромом. Клаус и Коллишон [385] получили это же соедине ние при нагревании бромистоводородного дибромида хинолина JH,N НВг Вг и приписали ему структуру 4-бромхинолина. Вещество, однако, представляет собой 3-бромхинолин (XI), что было доказано следующим образом [386] [c.94]

Тетрагидрохинолин может быть получен также при помощи хими -ческих методов восстановления, например восстановлением хинолина оловом и соляной кислотой [8851. При восстановлении солей алкилхинолиния оловом [886] или цинком [845] и соляной кислотой образуются Н-алкил-1,2,3,4-тетрагидрохинолины. Иногда при таком восстановлении может отщепляться галоген, находящийся в ядре. При восстановлении 8-бромхинолин-5-карбо-новой кислоты цинком и соляной кислотой получена 1,2,3,4-тетрагидрохино-лин-5-карбоновая кислота [887]. Восстановление натрием и спиртом приводит к образованию 1,2,3,4-тетрагидрохинолина [888]. Как 1,2,3,4-, так и 5,6,7,8-тетрагидрохинолин можно получить методами замыкания цикла. При нагревании о-(7-хлорпропил)анилина образуется 1,2,3,4-тетрагидрохинолин [889]. При реакции о-толуидина с триметиленхлорбромидом получается -метил-1,2,3,4-тетрагидрохи1толин [890]. [c.202]

При действии моногидрата серной кислоты на 3-бромхинолин при 250— 300° образуется та же бромсульфокислота, что и при бромировании хинолин-5-сульфокислоты [982, 9831. Однако поскольку существует сомнение относительно положения сульфогруппы в 5-сульфокислоте Клауса, структура, приписанная З-бромхинолин-5-сульфокислоте, требует проверки. 3-Бромхинолин-8-сульфокислота образуется при действии 30—40%-ного олеума и нагревании на паровой бане [984]. [c.220]

Ля Кост [384] получил бромхинолин при нагревании раствора х нолина в соляной кислоте с бромом. Клаус и Коллишон [385] получили это же соедине ние при нагревании бромистоводородного дибромида хинолина НВг Вг [c.94]

Хинолин-З-карбоновая кислота может быть также получена карбонизацией 3-хинолиллития, который, в свою очередь, получается при действии н-бутиллития на 3-бромхинолин [662]. [c.149]

Атомы галогенов. Парофазное галогенирование пиридина при высоких температурах приводит к образованию смеси 2-бром- и 2, 6-дибромпиридинов (Вгг, 500° СиВг—Вг2, 350°), смеси 2-хлор-и 2, 6-дихлорпиридинов ( I2, 270°), по-видимому, путем атаки атомарными галогенами (ср. стр. 46—48). В аналогичных условиях (Вг2, 450°) хинолин дает 2-бромхинолин, а изохинолин — неболь-щое количество 1-бромизохинолина. Пиридин с азотной кислотой реагирует при 450° с образованием 2-нитроииридина с выходом 2,5%. [c.70]

Хлор- и 2-бромхинолины получаются при обработке соответствующих оксипроизводных P I5 или РВгд, а также из соответствующих аминохинолинов обработкой нитритом натрия в концентрированной соляной кислоте. В этих соединениях атомы галоида крайне реакционноспособны и могут быть легко замещены на ОН, NHR и т.д. 3-Хлор-и 3-бромхинолины можно получить непосредственным галоидированием хинолина галогенидами серы. [c.730]

При бромировании хинолина в 98 % серной кислоте, содержащей небольшое количество сульфата серебра, образуются 5- и 8-бромхинолины и 5,8-дибром- [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология