Хинолин бромирование

Галогенирование. В зависимости от условий бромирования изохинолина замещение идет по 4- или 5-положению, По-видимому, замещение по положению 4 включает бромирование енаминовой системы 1,2-аддукта в р-положение, т. е. аналогично реакции замещения хинолина галогеном по положению 3. [c.126]

Алкильные группы в карбоциклических системах окисляются до карбоксильных групп, как обычно. Для этой цели применяют самые различные окислители, хотя чаще всего используют перманганат калия или бихромат натрия в кислом растворе. Для окисления некоторых гетероциклических систем, таких, например, как 2- и 4-алкилзамещенные пиридины или хинолины, можно приме-пять двуокись селена (в значительном количестве для того, чтобы подавить образование альдегида) или кислород в присутствии трет-бутилата калия в диметилформамиде [581. Для тех алкил-аренов, которые окисляются с трудом, а таких немало, превращение в кислоту происходит более эффективно при первоначальном бромировании с образованием бромистого бензила с последующим окислением его щелочным раствором перманганата калия. [c.247]

Галогенирование хинолина или изохинолина можно проводить по методу Дербишира — Уотерса [65], применяя концентрированную серную кислоту, сульфат серебра и галоген, по методу Пирсона с применением избытка хлористого алюминия и галогена или по методу Эйча, представляющему собой бромирование в пиридине [661. Этим последним методом из хинолина получают 3-бромхинолин с выходом 82%. Оба первых метода дают одинаковые выход и на-правление присоединения по типу [c.456]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

Физические свойства. — У циклических соединений со средними кольцами физические свойства существенно отличаются от нормы. В то время как в ряду гомологических н-алканов с увеличением молекулярного веса происходит равномерное возрастание плотности и уменьшается молекулярная рефракция, у циклоалканов, начиная с Сб, плотность возрастает более быстро н, пройдя через максимум, снижается до уровня плотности высших н-алканов, а кривая молекулярной рефракции имеет точку перегиба. Фосетт и Харрис (1954) исследовали ряд сопряженных циклодиенов-1,3, полученных в основном аллильным бромированием циклоалкенов бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием ири помощи хинолина. Они обнаружили, что ультрафиолетовые спектры этих соединений сильно зависят от размера кольца, как это видно из приведенных ниже данных о полэ-жении полос поглощения [c.86]

При нитровании хинолина или изохинолина электрофильной атаке подвергается бензольное кольцо протонированного гетероцикла, и, хотя замещение проходит в бензольном кольце, такие процессы неизбежно протекают с участием дважды положительно заряженного интермедиата. Вследствие этого замещение реализуется в таких системах значительно труднее, чем в случае нафталина, положения 5 и 8 хинолиниевого катиона атакуются электрофильными частицами приблизительно в 10 ° раз медленее, чем положение 1 нафталина, и по оценочным данным нитрование пиридиниевого катиона проходит еще медленее в 10 раз [7]. Изучение процесса бромирования метилпиридинов позволило оценить парциальный фактор скорости бромирования пиридиниевого катиона [c.36]

Б. (бенз[с]изотиазол, тиоантранил)-светло-желтая маслянистая жидкость с запахом хинолина т. кип. 242 С/748 мм рт. ст. (т-ра плавления пикрата 123-124°С) dl° 1,2415 плохо раств. в воде, хорошо-в орг. р-рителях. Образует комплексные соли с солями Pt, Au, Pb, Hg и неустойчивые кристаллич. четвертичные соли. Электроф. замещение (нитрование, бромирование) идет гл. обр. в положения 5 и 7, 2,1-Б. реагирует с гидразином с раскрытием цикла [c.259]

Бром 118 Бромирование бензо[/]хинолина 66 [c.492]

Нельзя дать удовлетворительного объяснения причины того, что изохинолин бромируется в положение 4. Бромирование пиридина в р-положение можно рассматривать как электрофильное замещение в наименее дезактивированном положении. В изохинолине, так же как и в хинолине, следует ожидать, что электрофильное замещение наиболее легко осуществляется в положениях [c.309]

Осадок отделяют от раствора фильтрованием, промывают и растворяют приблизительно в 2 F хлористоводородной кислоте. Затем 8-окси-хинолин определяют бромированием, используя одну из двух методик, описанных ранее. Из количества найденного 8-оксихинолина рассчитывают содержание магния в исходной пробе. [c.352]

Реакции электрофильного замещения в хинолине протекают лишь в жестких условиях, как в пиридине. При нитровании и сульфировании атакуется карбоцикл, при бромировании — гетероцикл. [c.506]

Метил-2-додеценовая кислота была получена бромированием метилового эфира 2-метилдодекановой кислоты N-бромсук-цинимидом с последующим дегидробромированием под действием хинолина и омылением эфира Вышеизложенная методика представляет собой использование метода, разработанного Кэйзоном, Аллингером и Уильямсом [c.37]

При бромировании хинолина в 98 % серной кислоте, содержащей небольшое количество сульфата серебра, образуются 5- и 8-бромхинолины и 5,8-дибром-хинолин. Объясните, почему атом брома не вступает в пиридиновое кольцо. [c.116]

При парофазной реакции бромирования хинолина имеет место та же закономерность в изменении ориентации, что и при бромировании пиридина так бромирование хинолина в паровой фазе, над пемзой, при 300° приводит к образованию р-бромхинолина (выход 25%), тогда как при 450—500° происходит бромирование в а-положение (выход а-бромхинолина 50—60%) [c.190]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Самую простую реакцию бромирования осуществляют путем прибавления брома к избытку хинолина в смеси концентрированной серной кислоты с сульфатом серебра. В результате получают с хорошим выходом эквимолекулярные смеси 5- и 8-бромхиноли-нов. Эта реакция, аналогичная реакции нитрования в сильнокис- [c.105]

Для мягкого бромирования органических соединений оказываются пригодными извесгные продукты присоединения брома к третичным циклическим аминам и их солям особенно пригодны бромгидраты дибромидов пиридина и хинолина, а также их с у л fa-фа т и Эти соли действуют как переносчики брома. Таким образом могут быть получены соединения, обыч1гыми путями не получающиеся, как например монобром пирокатехин и дибромса-ф рол (ср. стр. 390, 408 и сл.). [c.405]

О бромировании эле.ментарным бромом в присутствии пиридина, хинолина или изохинолина (причегл и здесь действует органическое соединение брома) см. также выще, стр. 390 и 405 [c.409]

Процесс замещения атома водорода в хинолине и изохинолине на атом галогена достаточно сложный, и образование того или иного продукта реакции замещения зависит от условий проведения реакции [7]. При бромировании в концентрированной серной кислоте хинолин образует смесь 5- и 8-бромпроизводных, а изохинолин в присутствии хлорида алюминия превращается в 5-бромизохино-лин [8]. Все эти процессы проходят с участием протонированных гетероциклов. [c.168]

При действии моногидрата серной кислоты на 3-бромхинолин при 250— 300° образуется та же бромсульфокислота, что и при бромировании хинолин-5-сульфокислоты [982, 9831. Однако поскольку существует сомнение относительно положения сульфогруппы в 5-сульфокислоте Клауса, структура, приписанная З-бромхинолин-5-сульфокислоте, требует проверки. 3-Бромхинолин-8-сульфокислота образуется при действии 30—40%-ного олеума и нагревании на паровой бане [984]. [c.220]

При нитровании 3-метилизохинолина образуется 3-метил-5-( )-нитроизо-хинолин [305] 1-хлоризохинолин дает с превосходным выходом 1-хлор-5-нитроизохинолин [306, 307]. Нитрование 4-бромизохинолина приводит к образованию как 5-, так и 8-( )-нитрозамещенных [308]. Строение основного продукта нитрования, 4-бром-5-нитроизохинолина, было установлено, когда была доказана его идентичность с продуктом бромирования 5-нитроизохино-лина [299]. 5-Ацетамидо-[309] и5-хлоризохинолины нитруются в положение 8. То же наблюдается и для 7-хлоризохинолина [310]. [c.306]

Нельзя дать удовлетворительного объяснения причины того, что изохинолин бромируется в положение 4. Бромирование пиридина в р-положение можно рассматривать как электрофильное замещение в наименее дезактивированном положении. В изохинолине, так же как и в хинолине, следует ожидать, что электрофильное замещение наиболее легко осуществляется в положепгях 5 или 8 однако оказалось, что в обоих соединениях бромированию подвергается не бензольное, а пиридиновое ядро, причем бром вступает в р-поло-жение по отношению к азоту. Это нельзя объяснить тем, что в реакцию вступает радикал бром (а не положительно заряженный ион брома), поскольку свободный радикал должен вступать в положение I изохинолинового ядра значительно легче, чем в положение 4. В результате бромирования изохинолина в парах при 450° образуются небольшие количества 1-бромизохинолина наряду с продуктами обугливания 1323]. Тенденция к бромировани(о в а-положение вместо -положения по отношению к кольцевому азоту, котс)-рая увеличивается с увеличением температуры, наблюдается для изохинолина, так же как и для хинолина и пиридина. Возможно, что при высоких температурах реагирует уже атомарный бром. [c.309]

Другая ориентация наблюдается при электрофильном замещении хинолина в менее кислой среде по-видимому, вначале замещается положение 3, потом 6, а затем 8. Так, в результате бромирования хинолина в уксусной кислоте [18] выделены 3-бромхи-нолин, 3,6-дибромхинолин и 3,6,8-трибромхинолин. Даже при эквивалентных концентрациях реагентов образуется значительное количество дизамещенного соединения. При нитровании хинолина в уксусном ангидриде с небольшим выходом ( 6%) получается 3-нитрохинолин и следы ( 0,7%) 6- и 8-нитрохинолинов [43]. [c.141]

Смотреть страницы где упоминается термин Хинолин бромирование: [c.240] [c.240] [c.44] [c.203] [c.203] [c.104] [c.460] [c.197] [c.421] [c.210] [c.409] [c.93] [c.488] [c.133] [c.93] [c.93] [c.309] [c.488] [c.133] [c.141] [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология