Бром-ион положительный

Кроме степени окисления —1, хлор, бром и иод образуют соединения, в которых имеют положительные степени окисления. Наиболее важные соединения здесь следующие [c.95]

Примером такой реакции, сопровождающейся перегруппировкой углеродного скелета, служит реакция гетеролиза неопентилбромида. Несмотря на то что этот бромид — первичный алкилгалогенид, он практически не способен к реакциям нуклеофильного замещения по механизму N2 из-за пространственных затруднений, создаваемых разветвленным трег-бутиль-ным радикалом при подходе нуклеофильного реагента. Сольво-лиз неопентилбромида по механизму 5ы1, т. е. в протонных растворителях, также исключается, потому что он — первичный алкилгалогенид. Однако его можно заставить реагировать по механизму N1 в присутствии водных растворов солей серебра, так как ион серебра вырывает из молекулы алкилгалогенида анион брома, образуя бромид серебра. При этом первоначально образовавшийся менее устойчивый карбокатион (23), у которого положительный заряд находится на первичном атоме углерода, перегруппировывается в более энергетически выгодный третичный карбокатион (24), который затем и реагирует по трем возможным направлениям [c.132]

Бром образует несколько кислородных соединений. Из них отметим НВгО — бромноватистую и НВгОз — бромноватую кислоты. Эти кнслоты дают ряд солей. Бром в них соответственно +1-и +5-валентен. Хотя атом брома во внешнем слое содержит 7 электронов, соединения положительно семивалентного брома в настоящее время неизвестны. [c.526]

Стереохимия присоединения галогена гакая же, как стереохимия образования гликоля из эпокиси. Поэтому предположили, что обе реакции протекают по совершенно аналогичным механизмам. На первой стадии присоединения брома положительно заряженный ион брома присоединяется не к какому-либо одному из атомов углерода двойной связи, а к обоим сразу, образуя циклический бромоний-ион (I). Затем осуществляется атака бромид-иона [стадия (2)] с обращением конфигурации, в результате происходит тра с-присоединение. [c.853]

Для объяснения функций примесных центров нри образовании скрытого изображения необходимо учитывать следующее обстоятельство. Хотя снектр поглощения центров распространяется на всю видимую область, однако влияние первичных (простейших) центров на спектральную светочувствительность сосредоточено в пределах полосы собственного поглощения галогенида серебра. Этому явлению можно дать следующее объяснение если в результате поглощения света в коротковолновой области ионами брома образуются атом брома ( положительная дырка ) и свободный электрон, то приходится считать, что одна из функций атомно-молекулярных центров заключается в их способности связывать положительные дырки . Важное значение этой функции при образовании скрытого изображения подтверждается скачкообразным повышением светочувствительности при адсорбции эмульсионными микрокристаллами веществ, реагирующих со свободным бромом [12, 13]. [c.319]

При прибавлении галоидов при температурах нитрования галоидалкилы диссоциируют, а образующиеся галоидводороды окисляются азотной кислотой с образованием свободных галоидов, которые и являются источником образования новых алкильных радикалов. Действительно, добавки небольших количеств хлора или брома при таких реакциях нитрования оказывают заметное положительное влияние. [c.81]

Эти растворы обнаруживают положительное отклонение от закона Рауля. Давление пара чистого брома Р2=0.280 атм при 25°С, [c.213]

Таким образом, в первом варианте опыта бромистое серебро адсорбировало ионы брома и заряжалось в соответствии с этим отрицательно, во втором —оно адсорбировало ионы серебра и заряжалось поэтому положительно, хотя в растворе в обоих случаях в значительно более высоких концентрациях содержатся ионы и N0 . [c.520]

МИД, возникают положительно заряженные поверхности, образованные катионными головками ПАВ. Под действием кулоновских сил притяжения ионы брома собираются вблизи четвертичных атомов азота. Вокруг мицеллы формируется так называемый слой Штерна, где и проявляются наиболее интересные особенности химии мицелл. Внутри мицелла содержит очень мало молекул воды и образует углеводородное ядро. Именно это различие в полярности между внутренней частью и поверхностью делает мицеллы сходными с глобулярными белками. Полярность мицеллярных поверхностей в общем случае близка к полярности белков и занимает промежуточное положение менаду водой и этанолом. Поскольку активный центр фермента, очевидно, вовсе не полярен, даже когда фермент растворим в воде, весьма полезно и необходимо изучение мицелл [154, 155]. [c.284]

Бром взаимодействует с одним из крайних атомов диеновой системы, так как при этом образуется более энергетически выгодный карбокатион (75), в котором возможно рассредоточение положительного заряда с участием я-электронов непрореагировавшей кратной связи. В том же случае, если бы бром атаковал один из средних атомов углерода диеновой системы, должен был бы образоваться энергетически невыгодный первичный карбокатион (77), в котором отсутствует возможность рассредоточения положительного заряда [c.64]

Подобно диоксану и воде, пиридин, реагируя как основание, поляризует молекулу брома, образуя ионную пару, в катионе которой атом азота пиридина приобретает частичный положительный заряд, что также должно приводить к существенному снижению его реакционной способности в последующей реакции бромирования. [c.379]

Эти изомеры по-разному относятся к воздействию брома один из них реагирует с бромом так же, как бензол и азобензол, а второй не реагирует с бромом. Есть основания предполагать, что в реакции с бромом инертен изомер (11), в котором незамещенное бензольное кольцо пассивировано непосредственно связанным с ним атомом азота, несущим полный положительный заряд, тогда как в изомере (Па) у атома азота, непосредственно связанного с бензольным кольцом, имеется неподеленная пара р-электронов (как в анилине), ответственная за мезомерное взаимодействие е я-электронами бензольного кольца и облегчающая протекание реакций электрофильного замещения. [c.417]

Для изомера (11а) вследствие большого -/-эффекта атома брома я-электронная плотность замещенного бензольного кольца значительно меньше, и появление положительного заряда на атоме азота после отщепления воды, как и в первом случае, будет вызывать смещение я-электронов незамещенного бензольного кольца. [c.418]

Инертность пиридина в реакциях электрофильного замещения обусловлена и тем, что атом азота в нем обладает значительной основностью, так как его неподеленная пара электронов не участвует в образовании ароматической системы и не может рассредоточиться. Поэтому при действии протонных агентов (нитрование, сульфирование) он образует соли пиридиния (102), а с бромом — комплексы (103), в которых атом азота является донором электронов. Появление положительного заряда на атоме азота приводит к еще большей дезактивации ароматического кольца. [c.544]

Может, хотя оба исходных вещества— хлор и бром — обычно являются окислителями, но так как окислительная способность хлора выше, то бром может быть восстановителем и окислен до состояния с положительной степенью окисления +1 или +5. Наиболее вероятный ход реакции [c.228]

Взаимодействие незанятой р-орбитали атома углерода с неподе-ленной электронной парой внешней оболочки атома галогена приводит к их перекрыванию. При этом образуется циклический ион бромония (т, е. положительный заряд этого иона в основном сконцентрирован на атоме брома). [c.218]

Однако, если атомы водорода в молекулах этих соединений замещены атомами галоидов, то ситуация резко изменяется. Так, замена Н на F приводит к тому, что поверхностная активность органического вещества оказывается выше на границе раствор/ воздух, а замена Н на С1, Вг или I приводит, наоборот, к более высокой поверхностной активности на границе раствор/ртуть, причем эффект возрастает при переходе от хлора к брому и далее к йоду. Полученные результаты указывают на то, что специфическое взаимодействие с поверхностью ртути растет в ряду F< < H< i< Br< I. Причиной этого является усиление в том же ряду донорно-акцепторного взаимодействия между органической молекулой и поверхностью ртути, при котором электроны с атомов С1, Вг и I могут переходить на уровни зоны проводимости металла. Поэтому одновременно с увеличением поверхностной активности происходит соответствующее изменение сдвига потенциала нулевого заряда А д=о, вызванного адсорбцией органического вещества уменьшение положительного, а затем рост отрицательного значения Д д=о. [c.42]

Когда в растворе присутствуют ионы СГ, N0 а, возникают соответствующие смешанные производные. Если первой стадией присоединения галоида является атака молекулы этилена положительно заряженным бромом Вг ", то повышение электронной плотности л-связи дол>Кно ускорять, [c.251]

Подгруппа фтора (галогены) Н, Р, С1, Вг, I, (5 , х р ). Наружный слой состоит из 7 электронов у водорода— из 1. Максимальная положительная валентность галогенов 7 для брома и астата 5 фтор в соединениях не бывает положительно валентным. Отрицательная валентность 1. [c.84]

По электроотрицательности азот уступает лишь кислороду и фтору, 1Ю-этому только в связях с атомами О и Р атом N поляризован положительно. Соединения с хлором, бромом и некоторыми другими элементами близки к ковалентным неполярным. В соединениях с остальными элементами азот имеет отрицательный эф ктивный заряд. [c.397]

При электролизе с нерастворимым анодом на электроде может окисляться или ион ОН , или другие ионы, или недиссоциированные молекулы восстановителей, присутствующие в растворе. Как видно из табл. 20 и рис. 66, потенциал кислородного электрода в широкой области pH отрицательнее потенциалов галоидных ионов (за исключением иона 1 ). Однако при наличии в растворе ионов галогенов вследствие высокой поляризации реакции выделения кислорода в первую очередь на аноде выделяется иод, затем — бром. При наличии ионов С1 в растворе при малых плотностях тока идет выделение кислорода, при высоких плотностях тока наряду с этой реакцией идет также окисление ионов С1 и выделение С1г. Фтор из-за положительного значения потенциала не может быть выделен из водных растворов на аноде, его получают электролизом расплавленных фторидов. На аноде не окисляются также ионы 50Г, РО4, МОз, поэтому в их присутствии в растворе на нерастворимом аноде протекает лишь реакция выделения кислорода. [c.204]

Поскольку бром более электроотрицателен по сравнению с углеродом, разумно допустить, что в переходном состоянии нмеет место некоторое разделение зарядов, в результате чего на атоме галогена образуется частичный отрицательный заряд, а на атоме углерода — частичный положительный заряд. Иначе это можно представить с помощью канонических форм для данного переходного состояния. Полярный характер переходного состояния подтверждается тем, что электроноакцепторные [c.57]

Преимущество брома по сравнению с кислородом Бахмаи объясняет легкостью распада галоидных алкилов с регенерацией атомов брома Положительное влияние добавок кислорода при нитровании в присутствии брома объясняется, по мнению Бахмана, окислением НВг до Вг [c.271]

Вительно равна нулю для брома, положительна длн Хлора и отрицательна для иода, чем объясняется значительное различие в количестве адсорбированных газов при равных относительных давлениях. [c.330]

Попытаемся использовать вторую гипотезу. Очевидно, что в случае десенсибилизированной эмульсии число положительных дырок, образовавшихся во время первой части экспозиции (т. е. той части, во время которой происходит восстановление красителя без образования центров скрытого изображения), относительно велико и что поэтому вероятность рекомбинации освобождающихся фотоэлектронов с этими дырками велика. Это явление существенно отличается от соляризации, которая наблюдается только после образования центров скрытого изображения. Однако оба эти явления, захват фотоэлектронов или ребромирование центров положительными дырками , приводят к одинаковому результату — уменьшению проявленной плотности, и оба они исчезают или ослабевают под действием акцептора брома. Тем не менее вторая гипотеза согласуется с тем опытным фактом, что обычно максимальная плотность десенсибилизированной эмульсии уменьшается с падением освещенности. Действительно, при малой освещенности средний промежуток вре1мени между двумя последовательными захватами фотоэлектронов тем же центром светочувствительности относительно велик. Следовательно, существует вероятность, что первый захваченный электрон снова вернется в кристалл еще до приближения второго электрона к тому же центру это особенно вероятно в случае, когда энергетическая глубина электронных ловушек не превосходит нескольких десятых электрон-вольта. Это явление служит одной из причин отклонения от закона взаимозаместимости при низких освещенностях. В недесенсибилизированной эмульсии значительное число возвратившихся в кристалл фотоэлектронов может снова оказаться захваченным другими центрами светочувствительности, что ограничивает отклонение от взаимозаместимости со стороны слабых освещенностей. Иначе будет протекать процесс в десенсибилизированной эмульсии, так как уже до того, как экспозиция будет достаточно велика, чтобы электроны начали захватываться центрами светочувствительности, в кристаллах будет иметься значительное число положительных дырок, созданных в начальной стадии освещения, когда фотоэлектроны восстанавливали краситель. Поэтому некоторая часть фотоэлектронов, тем большая, чем меньше освещенность, будет рекомбинировать с атомами брома (положительными дырками) и теряться для образования скрытого [c.402]

Своеобразным и весьма характерным фотографическим эффектом является пикообразное повышение светочувствительности в момент введения тиомочевины и ее производных в реальную эмульсию в середине второго созревания. Если принять во внимание, что все перечисленные соединения способны химически связывать свободный бром, то можно предполагать следующий механизм описанного явления. В течение очень короткого промежутка времени после введения одного из указанных веществ в эмульсию на поверхности микрокристаллов (в воздушно-сухом слое) сохраняются адсорбированные молекулы, которые при экспонировании выполняют функцию акцепторов атомов брома ( положительных дырок ). В случае тиосульфата натрия также имеется аналогичная тенденция, которая на кинетической кривой обнаруживается в виде небольшой площадки. Нужно сказать, что дифенилтиомочевина при несколько большей концентрации по сравнению с приведенным выше опытом дала тот же результат, что и тиосульфат натрия. Приведенное объяснение наблюдавшегося явления находится в принципиальном согласии со взглядами Митчелла [19, 20] и еще раньше было высказано Хикманом [12]. Резкое падение светочувствительности, сопровождающееся более интенсивным ростом вуали, при продолжении созревания после скачка следует, по-видимому, объяснять ускорением химического созревания. [c.207]

Здесь азот находится в аксиально-симметричном окружении, и следует ожидать только одну линию. Однако предполагается, что взаимодействия между цепями снижают симметрию окружения азота, и это приводит к двум спектральным линиям. Для Bг N можно записать различные резонансные формы, а величины e Qq указывают, что на броме находится формальный положительный заряд. Заметное увеличение e-Qq для брома наблюдается в твердом веществе по сравнению с газовой фазой, что может быть обусловлено увеличением вкладов структуры Вг СН в основное состояние в твердом веществе из-за стабилизации Вг за счет координации. Если связь Н - Вг—С описывается р -гибридом, то e Qq будет также увеличиваться за счет возросшего вклада -орбиталей в связь углерода с бромом. [c.278]

Естественно, винил- и арилгалогениды, у которых из-за +М- и —/-эффектов атома галогена и винильной (арильной) группы заметно погашается положительный заряд на атакуемом атоме углерода и связь С—X становится более прочной, в обычных условиях не вступают в реакции нуклеофильного замещения галогена с магнийорганическими соединениями. Например, в 2,3-дибромпропене-1 происходит избирательное замещение лишь одного атома брома, находящегося в аллильном положении [c.270]

Реакция ненасыщенных полимеров с бромом используется для количественного определения в них двойных связей. При броми-ровании полинзопрена также возможно протекание реакций циклизации. На начальной стадии реакция с бромом протекает по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи. Одновременно происходит поляризация молекулы брома с последующим сближением разнозаряженных атомов у двойной связи и брома [c.282]

Частичное выравнивание углеро.д-углеро,(ных связен н бутадиене происходит вследствие смешения р-электронов, образующих его -связи, как показано стрелками в формулах (I) и (И) (с т а т и ч е с к и 1 э ( ) ф с к т сопряжения). Реакция присоединения брома начинается с электрофильнон атаки бутадиена катионом Вг+ в результате этого сначала происходит еще большее электронное смещение (д и н а м и ч е-ский эффект сопряжения) и образуется кова.лентная связь между положительно заряженным бромо.м и атомом углерода, имеющим повышенную электронную плотность [С> в формуле (I) или С в формуле (П)]. Образовавшийся органический катион (П1) присоединяет затем анион Вг, превраигаясь в 1,4-днбромбутен-2 (IV) [c.72]

Реакция Тортелли — Жаффе к раствору стерина в H I3 добавляют раствор брома в СЫС1з и уксусную кислоту. Появляющееся сине-зеленое окрашивание указывает на присутствие в кольцевой системе двутретичной двойной связи семициклические и экзоциклические двойные связи такого окрашивания не дают. Положительная реакция может быть получена и в случае тех соединений, у которых двутретичные двойные связи появляются в результате изомеризации. [c.866]

Таким образом, соли тропилия содержат катион С7Н7 . Хюккель еще в 1931 г. предсказал, что циклогептатриеновое кольцо может оказаться склонным отдавать свой неспаренный электрон, превращаясь в положительный ион. Действительно, соединения тропилия обладают ярко выраженным солеобразным характером например, бромид легко растворяется в воде, но не растворим в неполярных органических растворителях азотнокислое серебро уже на холоду осаждает весь ионогенный бром, С водой это соединение реагирует с образованием карби-нольиого основания, которое легко ангидризуется в простой эфир [c.918]

Из приведенного на стр. 393 уравнения реакции видно, что при восстановлении бромата происходит присоединение шести электронов. Положительно заряженный пятивалентный бром в молекуле бромата восстанавливается до отрицательно заряженного бромид-иона. При титровании восстановителей реагирует свободный бром. Из уравнения реакции, видно, что 1 грамм-молекула бромата приводит к образованию 6 грамм-атомов брома. Таким образом, в обоих случаях грамм-эквивалент KBrO равен шестой части молекулярного веса, т. е. 27,836 г. В 1 тг 0,1 н. раствора содержится 2,7836 г бромноватокислого калия. [c.398]

Элсктроотрицательность брома выше, чем углерода, к тому же, будучи катионным центром, атом брома оттягивае г на себя электронную плотность от атомов углерода в бромониевом ионе. Элекгронная плотность делокализуется, и агом углерода приобретает частичный положительный заряд. Тем самым атом угаерода делается доступным дл аггаки бромид-иона с получением конечного продукта. [c.218]

Так, хлористый бром С1 — Вг поляризован так, что на более электроотрицательном хлоре сосредоточена избыточная плотность электронов. Если галоидирование бензола представляет собой нуклеофильный процесс, то в результате реакции должен возникнуть хлорбензол. Поскольку галоидирование при помощи С1Вг приводит к бромзамещенным, следует предположить электрофильную атаку кольца положительно заряженным бромом. Показано также, что в смеси азотной и серной кислот нитрующим агентом является катион нитрония N02- [c.234]

Формирование различных структур полиденов определяется природой атома металла и его лиганда. От электроотрицательных свойств последних зависит величина положительного заряда на атоме металла. Так, если лиганды (X) представляют собой кислотные группы, т. е. сильно электроотрицательны, то металл в комплексе имеет больший положительный заряд, и это способствует образованию анг -формы л-комплекса и, соответственно, цис-1,4-структуры полидиена. Если лиганды — галогениды (хлор, бром, иод), то их электроотрицателыюсть меньше и, следовательно, меньше значение положительного заряда на атоме металла. В этом случае образуется син-форма л-комплекса и формируется транс- [c.55]

Исходя из справочных значений энергии ионизации и электроотрицательности для элементов VlllA-группы, объясните принципиальную возможность перехода из нулевого в положительные состояния окисления и участия в химических реакциях— аргона (ср. со фтором), криптона (ср. с кислородом) и ксенона (ср. с кислородом, хлором и бромом). [c.116]

Присоединение НОХ происходит по электрофильному механизму с первоначальной атакой атомом галогена — положительным концом диполя НОХ. В соответствии с правилом Марковникова положительный галоген присоединяется к тому атому углерода двойной связи, с которым соединено большее число атомов водорода. Получающийся карбокатион (либо ион бромония или иодония) взаимодействует с 0Н или с водой, давая продукт. При действии на субстрат брома или хлора (или другого источника положительных галогенов, такого, как N-БС или BrNa [488]) в спирте или карбоновой кислоте в ка- [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология