Парофазный крекинг скорость реакции

Для всех обратимых эндотермических реакций при увеличении температуры сверх определенного предела равновесие реакции смещается слева направо, т. е. в сторону образования продуктов реакции. Такие реакции можно назвать высокотемпературными. Для большинства реакций синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация), являющихся экзотермическими, наблюдается обратная картина, поэтому их называют низкотемпературными. Термическое разложение углеводородов начинается при 380—400 °С. С увеличением температуры скорость крекинга быстро растет. Повышение температуры крекинга при постоянном давлении приводит к повышению содержания легких компонентов, к снижению выхода тяжелых фракций и кокса, причем растет содержание в газе непредельных углеводородов. Для практического осуществления термических процессов требуется, чтобы они протекали с достаточной скоростью и при этом достигалась высокая степень превращения и избирательность. Для увеличения скорости реакции при жидкофазном термическом крекинге и коксовании нефтяного сырья температуру повышают до 470—550 °С, парофазный процесс ведут при температуре более 550 °С, пиролиз —при 700—900 °С. Выход газа в этих условиях заметно увеличивается, растет содержание в нем олефиновых углеводородов. [c.234]

При парофазном крекинге давление существенно влияет на состав продуктов крекинга, поскольку благодаря давлению увеличивается скорость протекания вторичных реакций — полимеризации и гидрирования непредельных углеводородов, конденсации ароматических углеводородов и ряда других. При этом уменьшается выход газа. [c.193]

Пиролиз жидких нефтяных фракций. Сырьем для пиролиза служат главным образом керосиновые фракции, реже газойлевые. Температура процесса 700° С, давление атмосферное. При пиролизе получается до 50% газа. Жидкие продукты пиролиза называются смолой. Главные особенности этого процесса глубокий распад и преимущественное развитие реакций, ведущих к образованию ароматических углеводородов. В условиях пиролиза термические реакции идут с большой скоростью, и за короткое время достигается значительная глубина превращения. По сравнению с парофазным крекингом при пиролизе особо важное значение приобретают вторичные реакции синтеза, которые и определяют состав жидких продуктов. В газе пиролиза накапливаются непредельные углеводороды этилен и пропилен, а также предельные метан и этан, которые и составляют главную массу компонентов газа пиролиза средних нефтяных фракций. [c.178]

Тем не менее давление заметно влияет на состав продуктов посредством изменения скорости и характера вторичных реакций. В парофазных системах повышение давления увеличивает скорость полимеризации олефинов. В системах со смешанной фазой увеличивается объем жидкости (и, стало быть, — время пребывания в зоне крекинга той части углеводородов, которая представляет собой жидкость) бимолекулярные вторичные реакции замедляются вследствие происходящего разбавления. Так, повышение давления при неизменных времени выдержки п температуре приводит к увеличению выхода кокса и образованию тяжелых полимеров из содержащихся в бензине олефинов. Это обстоятельство наряду с увеличением выхода газа [112] приводит к высоким выходам бензинов в результате усиленной полимеризации [101]. [c.314]

Скорость такого жидкофазного нитрования невелика и выход образующихся нитросоединений довольно низкий. Кроме того, эта реакция сопровождается окислительными процессами. Поэтому в промышленности нитросоединения получают парофазным нитрованием (действуя парами азотной кислоты при 250—500°С). Эта реакция сопровождается разрывом молекул углеводородов по связи С—С (крекингом) с образованием мононитропроизводных, имеющих различную длину цепи. [c.52]

При достаточном,увеличении времени пребывания сырья в зоне реакции, т. е. при значительном уменьшении скорости подачи сырья в жидкофазном крекинге при относительно умеренной температуре можно получить бензины с теми же октановыми числами, как и в условиях высокотемпературного парофазного крекинга. Это иллюстрируется данными Кэйта, Уорда и Рубина [17]. Из их данных видно, что при заданной глубине превращения за проход и заданном рабочем давлении аптидетона-ционпые свойства бензина, полученного в интервале температур от 425 до 540° С, могут быть представлены графически в виде одной линии. Результат работ этих авторов можно обобщить следующим образом влияние температуры крекинга на октановые числа бензинов маловероятно факторами, определяющими антидетонационные свойства, являются глубина превращения за проход и рабочее давление. [c.34]

Повышение давления влияет не только на скордсть реакций, но и на их напраддение, т. е. на состав продуктов крекинга. С увеличением давления возрастает скорость вторичных превращений продуктов разложения (полимеризация, алкилирование, перераспределение водорода). Таким образом, с повышением давления уменьшается выход газообразных продуктов распада и увеличивается количество продуктов уплотнения. Это подтверждается составом продуктов парофазного крекинга (крекинг при низком давлении) и термического крекинга под давлением. [c.70]

Важнейшими факторами, влияющими на протекание термического крекинга, являются температура и продолг.штельность процесса. Скорость реакций крекинга, определяющая продолжительность выдерживания крекируемого сырья в данных условиях, необходимую для достижения требуемой глубины его преобразования, сильно зависит от температуры. Скорость реакции примерно удваивается при повышении температуры на 10 °С. Существенную роль в процессе крекинга играет также давление. Применяемое давление определяет выбор процесса обработки сырья—парофазный или жидкофазный процесс. От этого, в свою очередь, зависят размеры аппаратуры, в которой проводится кре- [c.59]

По данным Ретайлиу [21] парофазный крекинг-бензин можно обрабатывать, во избежание чрезмерных потерь при очистке, вначале разбавленной серной кислотой. После промывки щелочью бензин очищается 30% серной кислотой в количестве около 4 кг на 1 м . Эта слабая кислота удаляет азотистые основания, содержащиеся в бензине. Во второй стадии крекинг-дестиллат очищается 8,5—45 кг серной кислоты концентрацией не выше 90%, предпочтительно 75%. В этой стадии очистки температура поддерживается между 50 и 80° С потому, что скорость реакции между разбавленной серной кислотой и ненасыщенными углеводородами очень мала при более низких температурах. По имеющимся данным конечный продукт удовлетворителен в отношении цвета и стабильности. [c.359]

Состав газов нри термическом разложении нефти весьма существенно меняется прежде всего в зависимости от темнературы реакции. Из табл. 102 и 103 можно составить представление о характере этого изменения в табл. 102 дано сопоставление состава газов, получаемых при жидкофазном крекинге, парофазном крекинге и пиролизе нефтепродуктов по табл. 104можно детально проследить изменение состава газов пиролиза газойля в железной трубке при емкости реакционного пространства 100 мл, скорости подачи сырья 3 мл/мин и в пределах темнератур от 600 до 850°. [c.435]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Значение коэфициента г может изменяться в довольно широких пределах. Для чисто жидкофазных процессов оно, как правило, еблизко к нулю. При газовых реакциях коэфициент 2 может доходить до 2, а иногда даже и выше. В случаях, когда повышение давпения не оказывает влияния на скорость гомогенных реакций, ьо уменьшает объем реагирующих продуктов, величина 2 близка к единице. Этому правилу следуют, например, парофазный термический крекинг и ряд других близких процессов. При каталитических превращениях на величину показателя степени 2 оказывают влияние свойства применяемых контактов. Изменения коэфициента 2 в зависимости от ряда частных условий могут быть рассмотрены аналитически. Например, для мономолекулярных каталитических реакций, протекающих по схеме [c.304]