Фенильная группа, ориентирующее действие

Реакции в лгега-положекии соответствует, разумеется, только очень незначительная часть всего продукта. Несмотря на свой электроноакцепторный индуктивный эффект, фенильная группа, как это хорошо известно, обладает орто-, лара-ориентирующим и активирующим действием при реакциях злектрофильного ароматического замещения. Это активирующее влияние ясно можно видеть из величин факторов парциальных скоростей для орто- и лара-бромирования положительно заряженным бромом. Активирующее влияние фенильной группы, смягченное ее индуктивным влиянием, значительно меньше, чем влияние метильной группы это верно также и для нитрования (табл. 2) [14]. С другой стороны , при хлорировании молекулярным хлором фенильная и метильная группы активируют примерно одинаково отсюда, таким образом, вновь следует относительно большая важность влияния сопряжения на реакцию молекулярного хлорирования. [c.282]

Изучение бромгидрата петидина isH2 N02-HBr предпринято [118] с целью установления ориентации фенильного заместителя в положении 4 (рис. 22а), поскольку, как и морфин, это соединение обладает наркотическим действием. Предположение о том, что в молекуле петидина, как и у морфина, фенильное кольцо ориентировано аксиально, опровергнуто данными рентгеноструктурного анализа оказалось, что фенильное кольцо занимает экваториальную позицию и практически копланарно со связью С(2)—С(3) кольца. Группа СНз при атоме N и связь С(з>—С (=0) находятся в экваториальном положении. Другое связанное с первым существенное отличие между петидином и морфином заключается в том, что длина молекулы (расстояние С(б) --С(4 >) у петидина (9,61 А) существенно больше, чем у морфина (6,75А). [c.155]

Экспериментальные данные по восстановлению трех трифтор-метилкетонов под действием реактивов Гриньяра, содержаш,их фенильную группу в Р-положении (табл. 5-8 колонки Б, В и Г), указывают, что переходное состояние с пониженной энергией изобразится моделью 59А, а не 59Б независимо от того, выступают ли метил-, трет-бутял- или фенил в качестве группы R. В 59А фенильная и трифторметильная группы ориентированы в противоположные стороны друг от друга. Если В — метил, то рассмотрение с точки зрения как пространственных, так и дипольных взаимодействий приводит к выводу, что переходное состояние 59А) должно быть более выгодным что и наблюдается па опыте, fio если В — либо фенил, либо /терепг-бутил, то на основании только пространственных соображений можно предвидеть что предпочтительнее состояние 59Б. Экспериментальные результаты ясно указывают иа то, что это не так, и, следовательно, нужно сделать вывод, что электронное отталкивание между трифторметильной и фенильной группами представляет собой превалирующий фактор, так что переходное состояние с пониженной энергией должно быть изображено в виде 59А. [c.229]

Как показывают приведенные данные, ориентация замещения при гомолитическом фенилировании гораздо менее избирательна, чем при электрофильной атаке все три изомерных Х-замещенных бифенила образуются в сравнимых количествах. При этом разница в ориентирующем действии групп N0 и СНз не слишком велика, значит, свободный фенильный радикал не отличается ни выраженной электрофильной, ни нуклеофильной активностью. Положение может измениться, если придать атакующему свободному фенильному радикалу большую электрофильность, введя в него, например, нитрогруппу. В случае индуктивно оттягивающей электроны группы СС1д картина резко меняется и СС1д ведет себя как 100%-ный мета-ориентант. Однако, если заместитель в атакуемом ароматическом соединении N0 или С1, картина не меняется. Более того, [c.551]

При действии азотной кислоты происходит нитрование ароматических радикалов, входящих в состав кремнийорганического соединения [95]. В последнее время предложена нитрующая смесь, состоящая из нитрата меди и уксусного ангидрида, не нарушающая Si—С связи [294]. При нитровании кремнийорганических соединений триэтилсилильная группа 2H5)sSi—ориентирует вступление нитрогруппы в параположение, а трифенилсилильная — СбН5)з31— в метаположение. В тетрафенилсилане могут нитроваться все фенильные группы. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология