Бромирование положительно заряженным бромом

Катализаторы поляризующие молекулу свободного галогена, представляя ему электроны, действуют не столь активно По-видимому, это связано с тем, что поляризация молекулы галогена в этом случае протекает в существенно меньшей степени и что галогенирующая частица-атом галогена, несущий частичный положительный заряд,-оказываемся координированной с катализатором Примером может служить поведение воды и диоксана при бромировании Активация водой брома протекает через стадию образования бромноватистой кислоты [c.112]

Подобно диоксану и воде, пиридин, реагируя как основание, поляризует молекулу брома, образуя ионную пару, в катионе которой атом азота пиридина приобретает частичный положительный заряд, что также должно приводить к существенному снижению его реакционной способности в последующей реакции бромирования. [c.379]

Ароматическое замещение обычно происходит в две стадии. Вначале электрофильная группа атакует л Электронное облако ароматического кольца, которое затем перегруппировывается в а-связанный аддукт с образованием 5р -гибридизованной орбитали у этого атома углерода. Это нарушает резонансную ароматическую структуру, и кольцо приобретает положительный заряд. Используя в качестве примера электрофильного ароматического замещения реакцию бромирования, отметим, что вначале бром должен вступить во взаимодействие с катализатором (обычно представляющим собой кислоту Льюиса), например с бромистым железом. В результате образуется положительно заряженный ион бромония, являющийся электрофилом [c.321]

В тех случаях, когда сущность окисления заключается не в приобретении положительного заряда, под окислением понимают просто соединение с кислородом (при определенных условиях также и отщепление водорода см. ниже). Конечно, в таких случаях нельзя в понятие окисления включать также и процессы присоединения хлора, брома, серы пт. д., которые называются тогда хлорированием, бромированием и т. д. Таким образом, можно прийти к двум, не полностью совпадающим определениям понятия окисление окисление в чисто химическом и окисление в электрохимическом смысле. [c.726]

Бромирование. В молекуле Вгг оба атома брома, естественно равноценны, однако под влиянием я-электронного облака олефина, растворителя или стенок сосуда, молекула поляризуется, причем один атом брома приобретает частичный положительный, а другой — частичный отрицательный заряд. Взаимодействие с олефином начинает положительный конец диполя. Исходя из этого легко предположить, что взаимодействие брома с олефином будет происходить тем легче, чем больше электронодонорных (в частности, алкильных) групп содержится при двойной связи. Напротив, электроноакцепторные заместители будут замедлять реакцию. Это предположение согласуется с экспериментальными данными. [c.255]

Бромирование ацетофенона в эфире в присутствии каталитического количества хлористого алюминия приводит к фенацилбромиду, выход которого составляет 88—96%- Однако образующийся в отсутствие растворителя комплекс (1 1) блокирует атаку метильной группы, вероятно, из-за положительного заряда, находящегося близ метильной группы. Этот комплекс, возможно, имеег строение носьмичленного цикла. Вторая молекула хлористого алюминия значительно повышает аК тивность брома в этом процессе, образуя с ним комплекс Вг+[Л1С1зВг]. [c.323]

Вводимые в реакцию железо и алюминий, соединяясь с бромом, образуют бромиды РеВгз и А1Вгз, которые, собственно, и проявляют каталитические свойства в данных реакциях. При бромировании бензола или его гомологов в присутствии такого катализатора последний поляризует молекулу брома и затем связывает отрицательный бромид-ион, образуя комплексный анион. Другой атом брома, получив положительный заряд, атакует ароматическое ядро углеводорода как электрофильный реагент. Он сначала образует комплекс с углеводородом, затем оттягивает пару электронов бензольного ядра и остается связанным с ним, а ноя водорода уходит, соединяясь с другим — отрицательным ионом брома из комплексного аниона. Таким образом, в данных условиях реакция протекает по типу электрофильного замещения. [c.196]

Нитрование пиридина производится, конечно, в сильно кислой среде, и нитруемой группой в действительности является ион sHeN ". Ввиду того, что в этом ионе у атома азота есть положительный заряд, электроны от остальной части молекулы переходят к азоту даже в большей степени, чеч в электрически нейтральной молекуле самого пиридина. Вследствие этого реакционноспособность всех положений и особенно и 7 -положений по отношению к электрофильным реагентам понижена в еще большей степени. В связи с реакциялГи замещения в пиридине интересно отметить, что иногда правила ориентации, повидимому, изменяются с изменением температуры. Так, например, бромирование при 300 приводит, как и следовало ожидать, в основном к 5 -бромпиридпиу, а при 500° — к бромпиридину. Возможное объяснение заключается в том, чго при более высоких температурах бром диссоциирует нл [c.374]

Результаты сухого бромирования СиЗСМ также показывают четкую зависимость от времени через 10 мин получается соединение состава u2(S N)2Bг, через 20 мин медь полностью окисляется и образуется СиЗСМВг-НгО, при дальнейшем действии брома происходит обводнение соли и накопление в формульной единице избыточных (против стехиометрии) атомов брома. При полуторачасовом бромировании получилось соединение состава СигЗСЫВгз, т. е. уже началось вытеснение роданогруппы. Последний процесс обусловлен тем, что в соединении двухвалентной меди атом металла имеет положительный координационный заряд, а неметалл заряжен отрицательно (например, в СиСЬ на атоме меди +0,24, в СиВгг — -г0,12 и т. д.). Интересно, что в основных продуктах бромирования отношение Си 5 такое же, как и в описанной выше водной реакции. Таким образом, можно отметить, что при действии брома в первую очередь окисляется. медь и лишь потом вытесняются (на воздухе) или разрушаются и превращаются в сульфат-ион ( в водно-спиртовой среде) роданогруппы. [c.157]

Агентами галогенирования здесь могут быть различные галогенсодержащие вещества, в которых галоген вследствие поляризации может стать положительным по отношению к остальной части молекулы. При наличии в молекуле ароматического соединения значительного отрицательного заряда у определенных атомов углерода возможно галогенирование и менее активными реагентами. В ряде случаев, например при бромировании натриевой соли лг-анизосульфокислоты бромнова-тистой кислотой, бронирующим агентом является катион брома. При этом образующиеся в присутствии соляной и бромистоводородной кислот молекулярный бром или хлористый бром действуют независимо. При бромировании натриевой соли лг-анизосульфокислоты в водной среде имеет место параллельное бромирование четырьмя различными агентами (Вг+, Br l, Вг2, ВгОН). [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология