Дифенил, межатомное расстояние

Межатомные расстояния в других производных дифенила определены с недостаточной точностью, чтобы их можно было положить в основу каких-либо выводов. [c.192]

Атомная связь изображается в виде двух соприкасающихся шаров, радиусы которых отвечают атомным радиусам, а расстояние между центрами — межатомному расстоянию. Центры орто-заместителей находятся на продолжении линии, соединяющей центр бензольного ядра с центрами атомов С , С , Се, Сц, т. е. заместители расположены, как и всегда, под углом 60° к оси дифенила. Для расстояний С— С в ароматическом ядре принимается величина 1,42 А, для С — — С( = 1,48 А. Отсюда вычисляется расстояние С, — С = 2,90 А (0,71 А+ 1,48 А + 0,71 А) (рис. 34)., ,Величину интерференции (перекрывания) у вычисляют как разность между суммой межатомных расстояний заместителей ds у соответствующих углеродных атомов колец (Сз и Са) и величиной 2,90. Величина 2,90 выбрана в качестве основы для сравнения. Так как, согласно рис. 34, для случая соприкосновения одинаковых по величине заместителей она равна сумме dg. В подобном случае как раз возникает тот предел, выше или ниже которого возможно появление или соответственно отсутствие препятствий свободному вращению. Для. / = d, — 2,90 > О следует ожидать наличия препятствий, для ] = ds — 2,90 <0 — свободного вращения. Если имеются четыре различных заместителя А , Аг, В , Бз, [c.109]

Обратимся теперь к современной стереохимии. Рассмотрим в первую очередь ее, если можно так сказать, параметрический аспект. Методы изучения геометрии молекул дали очень много материала по межатомным расстояниям и валентным углам. В связи с этим появились феноменологические обобщения этого материала при помощи эмпирических формул, путем установления зависимостей между этими параметрами и типами и подтипами связей, а также посредством аддитивных схем, построенных на понятиях ковалентного и вандерваальсова радиуса. Те же физические методы исследования позволили установить, например, и строение наиболее устойчивых поворотных изомеров, обусловленных существованием потенциалов торможения вокруг простой С — С- связи, и даже величину этих потенциалов. С другой стороны, те же методы вместе с совокупностью данных, полученных химическими способами исследования, позволили далеко продвинуть вперед учение о конформациях циклогексана, его производных и других алициклов и подготовить почву для введения конформационного анализа, занимающегося изучением Зависимости свойств молекул от строения преимущественных конформаций. Далее, было установлено искажение требуемого классическими или даже электронными теориями копланарного строения многих типов соединений. Сюда относится отступление от копланарности алициклов — циклобутана и циклопентана — и молекул с сопряженной системой связей, причем характер такого искажения,например,в случае дифенила,бензфенантрена,гексаметилбензола и их аналогов неодинаков и обусловлен игрой различных структурных факторов. Характерной чертой, в буквальном смысле слова, современной стереохимии является также изучение пространственного строения органических радикалов и ионов, а также, хотя и в меньшей степени — здесь больше гипотез, и переходных комплексов. [c.353]

Измерение межатомных расстояний однозначно указывает на то, что кольца дифенила иоаксиальны (положения 4, V, 1 и 4 лежат на одной прямой). В соответствии с этим результатом производные дифенила с тождественными заместителями в полсжеииях 4 и 4 обладают нулевыми дипольными моментами. [c.341]

Это сильно упрощенное представление в общем довольно хорошо оправдалось при поисках расщепляющихся атропизомеров. В табл. 7 (см. [282, 284, 15]) приведены межатомные расстояния, величины и у, а также указана возможность оптического расщепления соответствующих производных дифенила. [c.110]

Из этой диаграммы ясно, что свободное вращение вокруг дифенильной связи возможно только при условии преодоления отталкивания между группами в положениях 2,2 и 6,6. Этот процесс может сопровождаться деформациями некоторых связей и растяжением связи между двумя фенильными радикалами. Результаты детальных расчетов [69, 90] критической энергии, необходимой для рацемизации различных производных дифенила, с использованием опытных данных по межатомным и межмолекулярным расстояниям и другим молекулярным свойствам полностью согласуются с экспериментами ряда исследователей [51, 56, 85]. По расчетам Вестхаймера [90], полную энергию активации (18 ккал) можно представить в виде суммы 7 ккал, затрачиваемых на изменение ориентации связей С—Вг, плюс 6 ккал на внутренние силы отталкивания, плюс [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология