Межатомные как суммы атомных радиусов

Отсюда следует, что два атома углерода соединены ковалентными связями. Эта структура была подтверждена методом электронографии. Молекула является линейной. Межатомное расстояние С = N (1,16 А) немного больше суммы атомных радиусов (1,14 А), однако межатомное расстояние С — С (1,36 А) намного меньше ординарной связи между двумя атомами углерода (стр. 125). Отсюда можно сделать вывод, что, помимо приведенной выше классической структуры, вклад вносят также предельные структуры с разделенными электрическими зарядами [c.498]

Создание системы атомных радиусов относится к 1920 г., когда В. Брэгг показал, что межатомные расстояния в кристаллах можно получить как сумму некоторых атомных радиусов. Он составил шкалу атомных радиусов, которая воспроизводила экспериментальные межатомные расстояния с точностью до 0,06 А в более 100 изученных к тому времени кристаллах. [c.138]

В классической стереохимии при рассмотрении расположения атомов в пространстве принимались во внимание только межатомные расстояния и валентные углы. Уже это позволило понять многие особенности поведения молекул, в первую очередь циклических и оптически деятельных. В основу конформационных представлений положен установленный экспериментально факт, что пространственные взаимоотношения между непосредственно не связанными друг с другом нейтральными атомами определяются не столько их объемами, зависящими от атомных радиусов, сколько эффективными, или ван-дер-ваальсовыми, объемами. Эти объемы, получившие в последние годы название конформационных, гораздо больше атомных (например, атомный радиус водорода равен 0,030 нм, а конформационный — 0,120 нм), и именно ими определяется относительное расположение в пространстве отдельных частей молекул, если только на их взаимоотношениях не сказываются какие-либо другие еще более сильные взаимодействия. В частности, пространственное расположение атомов в молекулах алканов и циклоалканов определяется преимущественно конформационными объемами близлежащих, нп друг с другом не связанных атомов водорода. При сближении этих атомов на расстояния, несколько превышающие сумму их ван-дер-ваальсовых радиусов, между ними возникают силы отталкивания. Когда расстояния между несвязанными атомами равны или близки к этой сумме, силы отталкивания резко возрастают. Дальнейшее сближение или перекрывание ван-дер-ваальсовых радиусов может привести к неустойчивости молекулы и даже к ее разрушению. Под влиянием сил отталкивания все атомы водорода в молекуле стремятся расположиться как можно дальше друг от друга. [c.15]

A, аС—F= 1,36 A, что совпадает с суммой соответствующих атомных радиусов при одинарной межатомной связи. [c.209]

Пользуясь данными атомных радиусов, убеждаемся, что числовое значение равно сумме ковалентных радиусов пар атомов Аз—5, Аз—Зе и Аз—Те. Поэтому логично считать, что и в аморфном состоянии рассматриваемых соединений ближайшими соседями фиксированного атома являются атомы разного химического сорта. Этот же вывод следует из анализа кривых радиального распределения. Межатомные расстояния, валентный угол между связями, а также плош,адь первого пика приведены в табл. 40. [c.313]

Ме могут быть весьма разнообразными, и расстояния Ме — Ме для одного и того же металла варьируются в широких пределах. Сопоставлять расстояния Ме — Ме в комплексных соединениях надо с кратчайшим межатомным расстоянием в структуре соответствующего простого вещества или с суммой двух атомных радиусов. [c.383]

В заключение можно сказать, что концепция атомных ковалентных радиусов полезна, но ке следует ожидать большего соответствия между межатомными расстояниями, полученными экспериментально, и суммами ковалентных радиусов, если окружение одного или обоих атомов заметно отличается от окружения тех же атомов в молекулах веществ, для которых были определены эти радиусы. Может ли ионность связи быть связана количественно с отклонениями от ковалентных радиусов Кажется логичным, что ковалентные радиусы не могут описывать очень точно связи с заметно ионным характером. [c.130]

Под эффективным радиусом атома или иона понимается радиус сферы его действия, причем атом (ион) считается несжимаемым шаром. Используя планетарную модель атома, атом представляют как ядро, вокруг которого по орбитам вращаются электроны. Последовательность элементов в периодической системе Менделеева соответствует последовательности заполнения электронных оболочек. Эффективный радиус иона зависит от заполненности электронных оболочек, но он не равен радиусу наружной орбиты. Для определения эффективного радиуса представляют атомы (ионы) в структуре кристалла как соприкасающиеся жесткие шары, так что расстояние между их центрами равно сумме их радиусов. Атомные и ионные радиусы определены экспериментально по рентгеновским измерениям межатомных расстояний и вычислены теоретически на основе квантовомеханических представлений. [c.136]

При изучении структур кристаллов элементарных веществ можно вывести атомные радиусы согласно экспериментально определенным межатомным расстояниям. Рентгеноструктурные измерения ионных соединений в кристаллах также дают расстояния между соседними разнородными ионами. Измеренная сумма радиусов удовлетворяет бесконечному количеству слагаемых. Поскольку атомы одного и того же элемента могут находиться в различных электронных состояниях в зависимости от типа химического соединения, то нельзя подставить в рассматриваемую сумму радиусов значение атомного радиуса, определенного, например, в кристаллах металла. Поэтому для построения шкалы ионных радиусов необходимо использовать теоретически рассчитанные, или непосредственно определенные значения радиуса одного из ионов преимущественно ионного соединения. [c.38]

Атомная связь изображается в виде двух соприкасающихся шаров, радиусы которых отвечают атомным радиусам, а расстояние между центрами — межатомному расстоянию. Центры орто-заместителей находятся на продолжении линии, соединяющей центр бензольного ядра с центрами атомов С , С , Се, Сц, т. е. заместители расположены, как и всегда, под углом 60° к оси дифенила. Для расстояний С— С в ароматическом ядре принимается величина 1,42 А, для С — — С( = 1,48 А. Отсюда вычисляется расстояние С, — С = 2,90 А (0,71 А+ 1,48 А + 0,71 А) (рис. 34)., ,Величину интерференции (перекрывания) у вычисляют как разность между суммой межатомных расстояний заместителей ds у соответствующих углеродных атомов колец (Сз и Са) и величиной 2,90. Величина 2,90 выбрана в качестве основы для сравнения. Так как, согласно рис. 34, для случая соприкосновения одинаковых по величине заместителей она равна сумме dg. В подобном случае как раз возникает тот предел, выше или ниже которого возможно появление или соответственно отсутствие препятствий свободному вращению. Для. / = d, — 2,90 > О следует ожидать наличия препятствий, для ] = ds — 2,90 <0 — свободного вращения. Если имеются четыре различных заместителя А , Аг, В , Бз, [c.109]

АТОМНЫЕ РАДИУСЫ, эффективные характеристики атомов, позволяющие приближенно оценивать межатомное (межъядерное) расстояние в молекулах и кристаллах. Согласно представлениям квантовой механики, атомы не имеют четких границ, однако вероятность найти электрон, связанный с данным ядром, на определенном расстоянии от этого ядра быстро убывает с увеличением расстояния. Поэтому атому приписывают нек-рый радиус, полагая, что в сфере этого радиуса заключена подавляющая часть электронной плотности (90-98%). А. р.-величины очень малые, порядка 0,1 нм, однако даже небольшие различия в их размерах могут сказываться на структуре построенных из них кристаллов, равновесной конфигурации молекул и т. п. Опытные данные показывают, что во мн. случаях кратчайшее расстояние между двумя атомами действительно примерно равно сумме соответствующих А. р. (т. наз. принцип аддитивности А. р.). В зависимости от типа связи между атомами различают металлич., ионные, ковалентные и ван-дер-ваальсовы А. р. [c.218]

Ниже приведены таблицы атомных радиусов для различных элементов, связанных простой, двойной и тройной атомной связью (по Полингу [1,2]). Получаемые на основа)гии этих таблиц суммы двух атомных радиусов отвечают межатомным расстояниям в молекулах, в которых связи не находятся под влиянием способных к мезомерии групп. [c.638]

Межатомные расстояния в кристаллах при любом типе связи отражают равновесные положения атомов, отвечающие минимуму свободной энергии. Аппроксимация кратчайших межатомных расстояний в качестве атомных диаметров, т. е. весьма приближенное представление о том, что кристаллы построены из атомов или ионов, имеющих сферическую симметрию, привела к системе атомных радиусов, лежащих в основе кристаллохимии. Несмотря на то, что в большинстве случаев симметрия внешних электронных оболочек атомов или ионов в кристаллах не является сферической, а от соединения к соединению наблюдается некоторое отклонение межатомных расстояний от суммы соответствующих радиусов ионов, концепция атомных радиусов оказалась очень плодотворной [107-110]. [c.124]

Закономерности изменения значений энергии кристаллической решетки ионных соединений металлов I и II групп с возрастанием атомного номера катиона (рис. 50) идентичны изменению межатомных расстояний или суммы ионных радиусов, причем они достаточно точно соответствуют изменению теплот образования соответствующих соединений (см. рис. 33). [c.133]

Задача состоит в построении самосогласованного набора ионных и ковалентных радиусов. Это значит, что сумма двух атомных радиусов должна быть близка к межатомному расстоянию для возможно больщего числа соединений с ковалентными связями, а сумма двух ионных радиусов — к межионному расстоянию в ионных кристаллах. [c.77]

При изучении структуры кристаллов определяют расстояния между ближайшими атомами или ионами разных знаков. Предполагая (ради удобства и наглядности), что атомы или ионы обладают формой шара, измеренные межатомные расстояния между соседними атомами принимают за сумму радиусов атомов-шаров. Если бы атомы или ионы представляли собой бесструктурные шары, то их взаимодействие зависело бы только от их зарядов и размеров. Однако при взаимодействии элементов существенное значение имеет структура электронных оболочек у реагирующих атомов, поэтому понятие атомный диаметр физически гораздо сложнее. [c.27]

Анализ межатомных расстояний показывает, что связь между атомами в соединении Mri4Si7 носит смешанный ковалентно-металличес-кий характер. Расстояния между атомами марганца в структуре превышают сумму атомных радиусов, поэтому взаимодействием этих атомов можно пренебречь. [c.269]

Например, по Ю. В. Ходакову межатомные расстояния Ве—0 = 1,65 А, сумма атомных радиусов 1,050,60 = 1,65A, сумма ионных 0,34-f 1,32= = 1,66 А. В действительности, если принять данные Паулинга и Хиггинса, то сумма атомных тетраэдрических радиусов Во -f О равна 1,07 Н- 0,66 = 1,73 если же взять сумму тетраэдрических ионных радиусов, т. е. с поправкой 6%, то получим 0,32-f 1,24 = 1,56, так что расхождение достигнет 11%. [c.176]

Для жидкого свинца первый максимум интенсивности наблюдается при 51 = 2,22 А, что соответствует = 3,48 А. Получается, что в расплавленном свинце кратчайшее межатомное расстояние близко к сумме двух атомных радиусов (Гат = 1,75 А). Согласно П. Ф. Чолпану, число ближайших соседей связано со значением щ и плотностью жидкости соотношением [c.174]

Собственный объем мономера определялся как сумма объемов атомов, составляющих молекулу, из рентгеноструктурных данных межатомных расстояний и атомных радиусов. Выражение для коэффициента упаковки полимера несколько отлично, так как в этом случае должна быть учтена потеря объема за счет срезов объема молекулы при возникновении химической связи между полимеризующимися молекулами. Этот объем х, составляющий в среднем 8,6 ж4, должен быть вычтен из собственного объема полимерного звена. Тогда коэффициент упаковки полимерного звена может быть представлен следующим выражением [c.67]

Экспериментальные значения расстояний между атомами Т1 и S отличаются от сумм атомных или ионных радиусов таллия и серы. Это иозволило Хану и Клинглеру 15] сделать вывод, что большее межатомное расстояние соответствует ионной связи Tli—S, и рассматривать соединение как двойной сульфид состава TloS-TlaS или [c.152]

Впервые понятие об атомных радиусах было введено Брэггом [52]. Для облегчения рентгенографического анализа сложных структур он сделал рабочее предположение, заключающееся в том, что каждому атому может быть придано определенное пространство в структуре, так что атомы не могут сблизиться на меньшие расстояния, чем сумма радиусов соответствующих им сфер [там же, стр. 171]. В известных пределах, согласно Брэггу, атомам каждого элемента можно приписать сферы, центры которых совпадают с центрами атомов, а диаметры представляют константу, характеристичную для данного элемента. Расстояние между центрами двух соседних атомов может быть выражено как сумма двух констант, представляющих радиусы соответствующих сфер [там же, стр. 170]. При этом оказывается, что такой закон аддитивности выполняется с высокой точностью. Так, например, если диаметр углеродного атома (в алмазе) равен 1,54 А, а диаметр атома кислорода (в окиси цинка) равен 1,30 А, то расстояние между центрами атомов углерода и кислорода, когда они соединены между собою, должно составлять 1,42А, тогда как рентгенографическим методом Брэггом было найдено, что оно равно 1,47 А. Брэгг видит согласие (agreement) между двумя этими числами, тогда как теперь разница в 0,05А рассматривалась бы, конечно, как неудовлетворительный результат для любой аддитивной схемы расчета межатомных расстояний. Для сравнения с последующими схемами выпишем из таблицы Брэгга [там же, стр, 180] атомные радиусы элементов, чаще всего встречающихся в органических соединениях С 0,77, N 0,65, [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология