Металлокомплексы закрепление

Важной группой гетерогенных катализаторов являются иммобилизованные катализаторы - ионообменные смолы и закрепленные металлокомплексы на носителе (твердой подложке). [c.670]

Наряду с органическими полимерными матрицами (носителями) для закрепления металлокомплексов на поверхности используются минеральные носители (алюмосиликаты, силикагель, оксид алюминия и др.), например [c.672]

Более подробные сведения о синтезе и свойствах закрепленных металлокомплексов см. [39, 40]. [c.672]

Хартли Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. М. Мир, 1989. 360 с. [c.867]

Использование минеральных носителей для закрепления металлокомплексов получило широкое распростра- [c.170]

Закрепление металлокомплексов на полимерной (органической или неорганической) матрице [1 ] открывает дополнительные возможности для понимания элементарных стадий реакции. Основным требованием для теоретического изучения закономерностей реакции на таких комплексах должна быть их стабильность на протяжении всего каталитического цикла, так как в противном случае кинетические данные не могут быть корректными из-за неопределенности каталитического центра. [c.43]

Параллельно с закреплением металлокомплексов была решена близкая по смыслу задача иммобилизации ферментов путем их ковалентного закрепления на инертных носителях [24]. [c.13]

Таким образом можно заключить, что к настоящему времени разработан набор методов топологического закрепления металлокомплексов на цеолитах. Весьма существенно, что обычные методы химического модифицирования мало пригодны для цеолитных носителей вследствие высокой кислотности их поверхности и стерических затруднений при синтезе. Вместе с тем понятно, что дизайн металлокомплексов, топологически закрепленных в цеолитных носителях, — многостадийный и трудоемкий процесс. Вряд ли можно ожидать, что такого рода катализаторы найдут применение в крупнотоннажных производствах. Но их применение в тонком органическом синтезе вполне реально. [c.153]

Традиционно РФЭС интенсивно используется и для исследования состояния металлокомплексов, закрепленных на поверхности различных носителей. Так, в работе [64] было исследовано валентное состояние марганца, а также химический состав иммобилизованного тетрафенилпорфирина марганца, используемого как катализатор эпоксидирования циклооктена. Интересно, что помимо этой традиционной информации сопоставление данных РФЭС, ИК- и УФ-спектроскопии, а также оптической спектроскопии с использованием поляризованного света позволило сделать вывод о том, что молекулы тетрафенилпорфирина ориентированы параллельно поверхности носителя и практически не взаимодействуют друг с другом. [c.300]

ХИМИЧЕСКИ ЗАКРЕПЛЕННЫЕ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСЫ В КАТАЛИЗЕ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВСДОРОДОВ [c.21]

Дальнейшее развитие химического модифицирования связано с решением задачи закрепления на поверхности носителей координационных соединений переходных металлов. Эти исследования были стимулированы потребностями в гетерогенных катализаторах, сочетающих достоинства гомогенных металлокомплексов и традиционных гетерогенных контактов [22, 23]. Пик развития этого направления пришелся на 70-80-е гг. В нашей стране центром работ по гетерогенным металлокомплексным катализаторам стал Институт катализа в Новосибирске, где под руководством проф. Ю. И. Ермакова (1934-1986) был выполнен весьма обширный комплекс исследований, получивший мировое признание. За рубежом это научное направление развивается и поныне, причем наиболее продуктивно работает группа проф. Бассэ (Лион, Франция), который является лидером в области металлоргани-ческой химии поверхности. [c.13]

Стерическое (топологическое) закрепление металлокомплексов в цеолитлх. В цеолитах типов А и X/Y эффективные размеры больших полостей практически одинаковы (0,14 и 0,18 нм соответственно), однако размеры входных окон существенно различны у NaY — 0,42 нм, а у NaX/NaY — 0,8-0,9 нм. Вещества, размеры молекул которых меньше эффективного размера входных окон, могут диффундировать внутрь полостей. Остальные же не способны проникать в пористый носитель, и их адсорбция происходит только на внешней поверхности кристаллитов цеолита. Понятно, что между молекулами веществ, проникшими в полость цеолита, можно провести химическую реакцию (если, конечно, эти вещества соответствующим образом подобраны). Продукт этой реакции сможет покинуть полость цеолитной матрицы только в том случае, если размер его молекулы меньше размера входного окна. В противном случае он останется внутри полости и будет в ней удерживаться вследствие стерических затруднений. Эта идея была впервые сформулирована и реализована Б. В. Романовским, В. Ю. Захаровым и С. А. Борисенковой в 1976 г. на примере штеза в цеолитной матрице каталитически активных металлокомплексов, а сам метод получил название стерической (или топологической) гетерогенизации координационных соединений. [c.148]

К настоящему времени учеными разных стран в цеолитах закреплено значительное число разнообразных металлокомплексов метод топологического закрепления детально исследован и даже получил образное название ship in bottle (корабль в бутылке) по аналогии с известной поделкой. Рассмотрим далее несколько характерных примеров синтеза в полостях цеолитов. [c.148]

Топологическое закрепление металлокомплексов во многих случаях позволяет получать активные катализаторы. Так, фталоцианины переходных металлов, топологически закрепленные в матррще цеолита, оказал лись исключительно активными катализаторами окисления монооксида углерода и сероводорода. Однако активность таких контактов по отношению к более крупным молекулам невелика. Известных причин снижения или исчезновения активности несколько. Одна из них — возникновение диффузионных осложнений молекулам реагента трудно добраться до активных центров, расположенных в глубине кристаллитов. Другая причина связана с блокировкой активных центров, происходящей за счет межмолекулярных контактов закрепляемого соединения со стенками [c.149]

Топологическо-якорное закрепление металлокомплексов в полостях цеолитов позволяет преодолеть вторичный ситовой эффект и связанные с ним проблемы [c.150]

Рис. 4.12. Схема топологическо-якорного закрепления металлокомплекса в цеолите 1 — якорная группа 2 — ме-таллокомплекс 3 — стенка полости, обращенная к внешней поверхности кристаллита 4 — окно в полость

Рис. 4.15. Схема топологическо-якорного закрепления металлокомплекса (I) на цеолите с узкими входными окнами (3) с помощью Т-образного фрагмента, полученного гп situ из адсорбированного линейного предшественника (2)

Важной особенностью метода топологическо-якорного закрепления комплексов в полостях цеолитов является замена одного из лигандов исходного координацинно-го соединения. В этом случае не исключена возможность изменения каталитических свойств прививаемого металлокомплекса по сравнению с гомогенным аналогом. [c.152]

Заметим, что возрастание активхюсти металлокомплексов вследствие их гетерогенизации открывает возможность использования суп1,ественно менее дорогих металлов в ГМК, применяемых для активации связи С==С не только в реакциях окисления, но и в других процессах каталитического синтеза ценных продуктов. Так, контакт, полученный закреплением N10 , на модифицированной поверхности силикагеля [c.487]

Несмотря на неоднократно упоминавшиеся преимущества ГМК перед другими типами катализаторов, широкого внедрения ГМК в химическую и нефтехимическую промышленность вопреки прогнозам 30-летней давности не произошло. Причины этого кроются в серьезных недостатках, присущих ГМК. Главный из них — это сложность и трудоемкость синтеза закрепленных на поверхности металлокомплексов, что обусловливает высокую стоимость таких кат 1лизаторов. За- [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология