ЧЕСКИЕ ВЕЛИЧИНЫ В ХИМИИ

Автоматический контроль производства осуществляется с помощью специальных приборов, выполняющих необходимые контрольно-измерительные функции без участия человека. Для контроля и регулирования производственных процессов широко используют новейшие достижения химии, физики, электроники, радиотехники, кибернетики и других наук и применяют приборы, основанные на измерении различных физико-хими-ческих величин. Для этой цели применяют-радиоактивные изотопы, ультразвук, фотоэлементы, спектральные приборы, управляющие вычислительные машины и т. д. [c.90]

Ряд эмпирических формул для сравнительного расчета свойств веществ разработан М. X. Карапетьянцем [198]. Основными в методе сравнительного расчета М. X. Карапетьянца являются шесть уравнений, которые устанавливают линейные соотношения, например, между одними и теми же физико-химическими величинами разных веществ в двух рядах сходных соединений, между двумя разными физико-хими-ческими величинами для одного и того же вещества и т. д. Метод применим для вычисления самых различных термохимических, термодинамических и физико-химических величин энтальпии образования, энтальпии испарения, теплоемкости, энтропии, температуры кипения, давления насыщенного пара и т. д. В настоящее время этот метод часто используется для расчета термодинамических величин еще не исследованных экспериментально веществ как М. X. Карапетьянцем и его сотрудниками, так и многими другими советскими термохимиками. Наиболее часто этот метод применяют для вычисления свойств неорганических веществ, но он может быть успешно использован и в случае органических. [c.336]

Теперь в правые части формул (1.89), (1.90) кроме физико-хими-ческих констант входят отдельно диаметр и скорость частицы. Величины (Ке С) / и (Ке/О с точностью до постоянного множителя, определяемого значениями коэффициентов при с ии в формулах (1.89), (1.90), пропорциональны диаметру и скорости частицы. Откладывая их по осям координат, получим возможность по известному диаметру определить установившуюся скорость частицы, и наоборот. [c.23]

Поскольку существование предельного напряжения ползучести не доказано, то пределом ползучести при данной температуре или при заданной продолжительности нагружения называют постоянное напряжение, которое вызывает деформацию заданной величины или определенную скорость деформации. Ускоренные методы определения предела ползучести не учитывают различия физико-хими-ческих и структурных процессов при кратковременном и длительном нагружении. Многие закономерности изменения сопротивления ползучести и обычных механических свойств в зависимости от внутренних и внешних факторов различны, а иногда даже противоположны. В процессе ползучести при повышенных температурах происходит непрерывное изменение структуры. При рекристаллизации (рост зерен) скорость ползучести значительно возрастает, т. е. сопротивление ползучести уменьшается. В отличие от кратковременной прочности, сопротивление ползучести в ряде случаев понижается в результате деформации и потому для некоторых материалов снижение пластичности приводит к повышению сопротивления ползучести. В результате ползучести снижается работоспособность не только разрывных, но и выщелкивающих мембран, хотя и в значительно меньшей степени. Последние через определенное время могут потерять устойчивость и для них кроме критической нагрузки важной характеристикой может являться также критическое время или критическая деформация. [c.161]

Ниже рассмотрены характерные свойства нефтяных коксов, изменения этих свойств в зависимости от различных параметров технологических процессов и рекомендуемые величины физико-хими-ческих характеристик, которые требуется знать конструкторам и проектировщикам. [c.139]

В ряде работ показано, что величина к больше в плохих ра творителях н меньше — в хороших. Ее значение зависит от хим ческого строения и молекулярного веса растворенного полир.гер [c.416]

Кинетика твердофазового спекания. В реальных технологических условиях спекание представляет собой сложный физический, а часто (особенно в многокомпонентных системах) и физико-хими-ческий процесс, включающий в себя перенос вещества, физические явления на границе фаз, фазовые превращения, химические реакции и т. д. Сложность этого процесса затрудняет его кинетическое описание, т. е. установление зависимости скорости спекания от различных определяющих его факторов. Таких факторов (часто взаимосвязанных) можно назвать очень много природа спекающегося материала, температура, коэффициент диффузии, дисперсность спекающихся частиц, величина пор и их распределение по размеру, поверхностное натяжение и вязкость конденсированной фазы, степень дефектности решетки и т. д. Влияние всех этих факторов на скорость спекания в реальных процессах осложняется тем, что в одном и том же случае может реализоваться несколько механизмов спекания, каждый из которых имеет свои кинетические особенности кроме того, кинетика спекания может быть неодинаковой на его различных стадиях. [c.338]

Температурная зависимость величин р1 и рг в рассматриваемой реакции была предметом всестороннего, детального исследования в работах школы Н. Н, Семенова, Эти работы имели весьма существенное значение для количественной проверки и экспериментального обоснования хими ческого механизма реакции. В частности, первое, наиболее достоверное значение константы скорости процесса (2) было получено В, В. Воеводским [41] имен]1о на основании изучения температурного хода верхнего предела воспламенения водорода. [c.522]

Эти наблюдения могут быть объяснены следующим образом. Структура при заданном составе сплава предопределяет его физико-хими-ческие свойства. Так, твердость и сопротивление разрыву металлов и сплавов в сильной мере зависят от величины зерен диспергирование [c.55]

Исходя из уравнения Кирхгофа, Вревский провел термодинамический анализ процесса [12] испарения бинарной смеси и пришел к выводу, что изменение состава паров под влиянием температуры следует рассматривать как результат совместного действия двух факторов физико-механического и физико-хими-. ческого. Физико-химический фактор представлен в этом явлении величиной теплот разбавления, а физико-механический — величиной теплот испарения. [c.25]

В отношении ассоциации комплексных ионов и других лигандов предстоит еш,е очень много сделать для заполнения существующих в литературе пробелов и объяснения противоречивых результатов Один из наиболее подробных обзоров данных по комплексным ионам помещен в специальных публикациях № 6 и 7 Лондонского хими ческого общества под названием Константы устойчивости В табл. 25 приведены некоторые характерные значения, взятые из этого обзора. Где возможно, использованы значения, экстраполированные к ионной силе, равной нулю. Различия в ионном окружении могут быть причиной многих расхождений между опубликованными значениями для одного и того же комплекса. Такое влияние окружения наиболее существенно для ассоциации катионов и анионов с большими зарядами. Так, в случае катиона с зарядом 3+ и аниона с зарядом 2— влияние ионной силы может изменить К на три порядка величины. [c.130]

Для большей надежности вводим коэффициент 0,6, снижающий величину а (как при переходе от воды к кислоте). Это обусловлено тем, что физико-хими-ческие параметры были взяты для чистой азотной кислоты без учета содержащихся в ней растворенных окислов азота. [c.413]

Решения, полученные в данном разделе, имеют чрезвычайно важное значение для физикохимии полупроводников. Они пока-зывают, что в области примесной разупорядоченности концентрации электронов проводимости или дырок, а следовательно, величина и характер электропроводности полупроводников могут регулироваться содержанием донорной или акцепторной примеси. Легирование полупроводников необходимым количеством подходящих примесей позволяет создавать нужную концентрацию носителей тока и поэтому является одним из важнейших путей получения материалов с заданными физико-хими-ческими свойствами. [c.109]

К важнейшим величинам, характеризующим хими ческие системы, относятся внутренняя энергия С/, энтальпия Я, энтропия 5 и энергия Гиббса (изобарноизотермический потенциал) О. Все эти величины представляют собой функции состояния, т. е. зависят только от состояния системы,. но не от способа, которым это состояние достигнуто. [c.71]

Строение вещества рассматривается иа основе представлений квантовой химии. Прн изложении теории химических процессов широко используются понятия химической термодинамики, в частности детально рассмотрено значение величин АС°, ЛЯ° и Л5° для решения вопроса о направлении протекания химических процессов. В третьей, части систематически представлена химия. элементов. При этом главное внимание уделено соединениям, имеющим значительное практ1 ческое применение, знание свойств которых необходимо хпмику-технологу. Сведения о других соединениях, а также о физико-химнческн с свойствах веществ сосредоточены в основнбмм в дополнениях к разделам. В начале разделов указаны характерные степени окисления рассматриваемых элементов и. их важнейшие соединения, па которые следует обратить особое внимание. [c.5]

В целом теория кристаллического поля имеет прежде всего качественную направленность, хотя во многих случаях дает и вполне приемлемые количественные результаты, особенно при полуэмпири-ческом подходе, когда параметры теории определяются из сравнения с экспериментальными величинами, например с частотами первых переходов. Успех ее связан с активным использованием симметрии соединений, которая играет определяющую роль в подобных задачах вне зависимости от уровня используемого квантовохимического приближения. Опора на свойства симметрии и теорию групп позволили теории кристаллического поля и теории поля лигандов достичь при всей их простоте весьма широкой области применения и продемонстрировать силу простых моделей в современной квантовой химии. [c.415]

Для объяснения указанных явлений плодотворны механо-химй-ческие представления, рассматривающие глинистые агрегаты как блоки макромолекул. Их анизометрия и микродефекты обусловливают неравномерное распределение напряжений даже при весьма малых деформациях. На отдельных участках они значительно превышают молекулярные силы, скрепляющие между собой агрегаты и пачки частиц, и могут даже достигать критических значений, больших, чем энергия ковалентных связей, действующих внутри решетки. Это приводит к разрыву агрегатов. И здесь деструкция идет лишь до определенного предела с выделением объемных фрагментов, величина которых определяется числом кристаллохимических дефектов. При растяжении или сдвиге внутри щчек в первую очередь нарушаются связи между отдельными блоками, но но мере возрастания межатомных расстояний происходит разрыв ковалентных связей, что вызывает механическую активизацию химических реакций. Например, А. С. Кузьминский установил, что при окислении растянутого каучука энергия активации надает до 3 ккал/моль. В результате становятся возможны реакции, типичные для свободных радикалов. У глины это может усилить ее реакционную способность. У классических полимеров при отсутствии акцепторов наиболее вероятны реко1 биЕации, сращивание цепей, восстановление ковалентных связей. В присутствии различных акцепторов, которыми могут являться примеси или специально введенные вещества, [c.79]

В физической химии применяется несколько теоретических методов Квантово механический метод использует представле ния о дискретности энергии и других величин, относящихся к элементарным частицам С его помощью определяют свойства молекул и природу химическои связи на основе свойств частиц входящих в состав молекул Термодинамический (феноменологи ческий) метод базируется на нескольких законах являющихся обобщением опытных данных Он позволяет на их основе выяснить свойства системы не используя сведения о строении молекул или механизме процессов Статистический метод объяс няет свойства веществ на основе свойств составляющих эти ее щества молекул Физико химический анализ состоит в исследова НИИ экспериментальных зависимостей свойств систем от их соста ва и внешних условии Кинетический метод позволяет устано вить механизм и создать теорию химических процессов путем изучения зависимости скорости их протекания от различных фак торов [c.5]

Данные ПМР показали, что количество незамещенных положений в ионите, у которых могут образоваться ионогенные группы, составляет 70 % от первоначального количества. С учетом максимального замещения ионогенными группами и пространственной доступности оставшихся положений (принято 0,5) возможный прирост должен составлять 25-30 %. Экспериментальные данные показывают, что такой прирост возможен. С увеличением числа свободных центров при уменьшении замещения в 2 раза обменная емкость (в воде) увеличивается в 2 раза. При облучении в 0,1 н. растворе NaOH прирост СОЕ составил 11 %, тогда как в 0,1 н. НС1 при той же дозе — 50%. Таким образом, изменение величины pH среды приводит к изменению параметров радиационно-хими-ческих превращений, видимо, в первую очередь механизма радиолиза воды. При облучении катионитов в воде, вероятно, не исключена возможность самокатализа ионогенными группами. При облучении в щелочном растворе происходит стабилизация всей системы. Значительная часть фосфорнокислых групп переходит в Na-соль, нейтрализуя щелочь. [c.154]

При обсуждении природы и значения хелатного эффекта в современной литературе имеется иногда тенденция вообще поставить под сомнение само существование этого эффекта. Следует поэтому подчеркнуть, что хелатный эффект представляет собой экспериментально наблюдаемое явление и находит применение в областях, где широко используются хелатообразующие реагенты аналитическая химия, медицина и бионеоргани-ческая химия — вот далеко не все области применения этого эффекта. Кроме того, независимо от выбора стандартного состояния по мере разбавления раствора наблюдается большая стабилизация хелатов по сравнению с комплексами с монодентатными лигандами. И напротив, величина хелатного эффекта медленно уменьшается с увеличением концентрации раствора и становится практически незначимой для твердого состояния. Однако хелатный эффект действительно имеет место в газовой фазе последний анализ данных, полученных для газовой фазы, [c.271]

Г. В. Быков [313] в 1960 г. обобш ил свои исследования электронных зарядов связей. Электронные заряды связей,— пишет Быков,— представляют собой реальную и существенную структурную характеристику молекул, от которой зависят их многие важные физические и химические свойства [313, стр. 3]. Под электронным зарядом автор понимает часть электронного облака а- или я-электронов, сосредоточенную на соответствующей связи и не равную в общем целому числу электронов. Опираясь на положение, что природа связей проявляется в свойствах молекул [313, стр. 27[, автор вычислил электронные заряды связей из результатов физических и физико-хими-ческих измерений. На основе полученных результатов он построил схемы расчета таких величин, как теплоты образования органических соединений, тепловые эффекты и энергии активации их реакций, энергий диссоциации связей молекул и т. д. В дальнейшем Г. В. Быков развил целый ряд выдвинутых им положений. [c.128]

Атомные веса элементов, как было впервые предположено Бутлеровым, являются не постоянными, а переменными величинами, изменяющимиса в процессе хими--ческих реакции, но изменчивость их в настоящее адемя находится за пределами возможности ее наблюдения. [c.352]

Физический смысл критерия потери устойчивости, представляемого как (у0), с общих позиций был рассмотрен в работах [8 д—10 д]. Принципиальный подход, на котором основываются вти исследования, связан с трактовкой потери возможности установившегося сдвигового течения как следствия перехода из текучего в высокоэластическое состояние. Так, если представить модель полимера в виде системы цепей, связанных временно существующими узлами флук-туационной сетки с некоторым распределением времен жизни этих узлов, то,, очевидно, можно выбрать такую достаточно большую скорость, по отношению к которой все узлы в сетке окажутся квазистабильными. Это означает, что при такой (и тем более при большей) скорости деформации течение, которое должно быть неизбежно связано с разрушением флуктуационных связей и проскальзыванием цепей друг относительно друга в узлах, происходить не сможет, и полимер будет вести себя подобно вулканизованному каучуку с его сеткой стабильных хими ческих связей. Из этой модели наглядно следует что критические условия потери текучести должны определяться некоторой характерной величиной параметра (70). [c.279]

По поводу этого своего прогноза Менделеев писал в черновике той же статьи К системе элементов Для окончательного убеждения в справедливости такого Изме-[нения] в величине атомного веса индия я старался, по до сих нор напрасно, получить индиевые квасцы и перешел затем к опред[елению] теплоемкости металла. Обладая малым его количеством, я устроил особый малый ртутный калориметр и другой воздушный, но во время этой подготовки получил статью Бунзена, в которой он уже определил тепл[оемкость] инд[ия], и она действительно оказалась согласною с ожиданиями, вызванными указанным мною законом периодичности хими[ческих] свойств, форм окисле- [c.60]

Предположение о сложной структуре рентгеновских Kai,2-линий атомов переходных элементов в некоторых соединениях и экспериментально установленный факт зависимости индекса асимметрии этих линий от валентного состояния атома в соединении делают возможным использование этой рентгеноспектральной характеристики вкачестве нового чувствительного свойства в методе физико-химического анализа. Систематическое определение величин индекса асимметрии Kai,2-линий атомов переходных элементов в сплавах и сопоставление полученных таким образом диаграмм с диаграммами состав — свойство , построенными на основании изучениямакроскопических свойств, должно, как можно предполагать, пролить дополнительный свет на сущность явлений, происходящих в сплавах. С этой точки зрения интересно изучение твердых растворов. Экспериментальное исследование характера взаимодействия между разноименными атомами в них обычными приемами физико-хими-ческого анализа затруднительно и поэтому не привело еще к достаточно определенным выводам. [c.72]

Как видно из этого вырал ення, возможность проникновения пламени через гасящие каналы зависит от физико-хими-ческих свойств горючей смеси. При этом нормальная скорость распространения пламени является основной величиной, определяющей раз.мер гасящих каналов и выбор типа огнепре-градителя. Чем больше и , тем меньшего размера требуется канал для гашения пламени. [c.417]

Следовательно, в зависимости от метода и условий синтеза полимера меняется его средний молекулярный вес, а цри одинаковом среднем молекулярном весе полимеры могут обладать различной (полидиопероностью. Величина среднего молекулярного веса и степень полидисперсности влияют на физико-хими-ческие и физико-механические свойства полимера. Вследствие этого кинетика реакции синтеза высокомекулярных соединений приобретает особенно большое значение. [c.49]

Как видно из приведенных данных, лоддержание величины pH, например на уровне 7,0, требует изменения коэффициента массопередачи СО2 от 0,20 ч до 0,91 ч . Величина объемного коэффициента массопередачи при одних и тех же физико-хими-ческих характеристиках питательной среды в условиях поверхностного способа аэрации зависит от объема и конструкции аппарата (точнее, от удельной поверхности межфазового контакта), а также от интенсивности перемешивания. [c.313]

Для обозначения и наиболее точной интерпретации цвета колористы сочетают спектрофотометрические и колориметрические измерения. Спектрофотометрическая метрика трактует цвет как распределение энергии световой волны, колориметрия же опредС ляет его как комбинацию трех основных цветов. И хотя спектрофотометрические исследования могут не ограничиваться видимой областью спектра, большинство из них производятся именно в ней, с тем, чтобы использовать полученные характеристики для качественной оценки красителя. Ультрафиолетовая и инфракрасная области дают ценную информацию для характеристики хими ческой структуры красителя, однако они занимают незначительное место при измерениях малых цветоразличий и тончайших оттенков, что особенно важно для контроля качества. Колориметрия, являясь ценнейшим дополнением спектрофотометрии, определяет как характеристики цвета, так и малые цветовые различия между образцами. Используя данные измерительной техники, с помощью счетно-решающих устройств можно переходить от величин фотометрических к колориметрическим и наоборот. Более детально спектрофотометрия и колориметрия рассматриваются в учебниках по цветоведению, дополнительная информация содержится в источниках [1—8]. [c.153]

В различных отраслях промышленности и техники приходится иметь дело с индивидуальными газами, в том числе с индивидуальными углеводородами и получать и применять их в самых разнообразных целях. При этом перед аналитиком ставится вопрос об определении количественного содержания данного индивидуального газа и загрязняюш,их его примесей. Для выполнения таких анализов применяют химические, физико-хими-ческие и физические методы. Обычно используют наиболее характерные для данного газа свойства и, наблюдая их и замеряя отклонения от величины констант, присущих чистому газу, определяют степень чистоты данного образца индивидуального газа. [c.6]

При анодном цианировании ароматического ядра стадией образования связи является взаимодействие катион-радикала с цианид-ионом. Если ориентация определяется электростатическим (кулоновским) взаимодействием, то предпочтительное положение нуклеофильной атаки можно предсказать по расчетам распределения общего положительного заряда в катион-радикале. Последние достижения в методах расчетов химических величин (компьютерной химии) позволяют иметь надежную информацию о плотности заряда. С использованием полуэмпири-ческого метода INDO [44] и расчетов аЬ initio с минимальным набором базиса ST0-3G [45] в неограниченной процедуре Хартри — Фока автор подверг повторному анализу результаты [c.153]

Концепция атомных радиусов не является строго определенной. Их значение зависит либо от метода расчета на основе атомных волновых функций, либо от экспериментальной величины, из которой они определяются. Однако эта концепция ка-чественно полезна, так как позволяет оценить, насколько сближаются атомы в случае, когда имеется или отсутствует хими-ческая связь. [c.60]