Цеолиты размеры входных окон

Классификация цеолитов в соответствии с их молекулярно-ситовым действием была выполнена Баррером [56, 57]. Все цеолиты (см. табл. 3-6) но этой классификации в порядке уменьшения размера входного окна разбиты на 5 групп. Мы несколько изменили в этой классификации лишь первую группу, принимая во внимание, что для технологических целей основное значение приобрел цеолит КА, а не кальциевые или бариевые мордениты и левинит. [c.113]

Размер катиона, входящего в состав цеолита, и его расположение также оказывают влияние на размер окна. Катион, расположенный вблизи окна, блокирует вход молекул. При катионном обмене, в котором два катиона натрия замещаются одним катионом кальция, входное окно расширяется вследствие этого цеолит NaA имеет размер входного окна 0,4 нм, а цеолит СаА — 0,5 нм. Аналогичный обмен в цеолите типа X приводит к некоторому сужению окна. [c.367]

Размер свободного прохода 12-членных окон зависит от ионной формы цеолита. В натриевой форме, т. е. в цеолите 13Х, 12-членные окна имеют свободный проход 8—9 А, в кальциевой форме, т. е. цеолите 10Х — 7 А. Благодаря большому размеру входных окон основной сорбционный объем молекулярных сит 10Х 0 13Х доступен для большинства обычных углеводородов. [c.189]

Аммонийные и водородные формы морденита и других цеолитов. Морденит характеризуется более высоким ( 5) соотношением Si/Al, чем цеолит У, и пористая структура морденита образована параллельными двумерными каналами, минимальные размеры которых 6 X 7 A меньше, чем входные окна в большие полости цеолита У ( 8 A). При нагревании НН -формы морденита сначала происходит разложение иона аммония, а затем дегидроксилирование. Данные термогравиметрического [70] и дифференциально-термического [72] анализов показали, что оба эти процесса идут в мордените при более высоких, чем в КН4У, температурах и могут частично перекрываться. Поэтому получить Н-морденит, не содержащий [c.34]

Цеолит 2>5М-4 со структурой цеолита типа А по размерам входного окна и по избирательной адсорбции занимает промежуточное место между СаА и ВК—цеолитом типа У (X ) [67 68]. [c.45]

Из накопленного большого экспериментального материала сделан вывод о том, что активность цеолитных контактов определяется следующими основными факторами природой и степенью обмена катионов в цеолите, составом и структурой его решетки, соответствием размеров молекул реагирующих веществ и продуктов реакции с размерами окон адсорбционных полостей и др. При прочих равных условиях особенно важно, чтобы соблюдалось соотношение между размерами входных окон и реагирующих молекул. Так, на цеолите СаА с диаметром входных окон 5Л удается дегидратировать я-бутиловый спирт из его смеси с изобутанолом. Степень превращения н-бутилового спирта при температуре 260° С на цеолитах СаА и СаХ (размер входного окна 8А) одинаковая ( 60%) [665]. При этой температуре на цеолите СаХ изобутиловый спирт дегидратируется на 25%, в то время как на СаА — всего на 2%. Различие в активности цеолитов СаА и СаХ следует объяснить молекулярноситовым действием цеолита типа СаА. Как видно из рис. 77, молекулы изостроения не способны проникнуть в адсорбционные по- [c.156]

Цеолит каждого типа адсорбирует из смеси только те молекулы, минимальное поперечное сечение (иначе—критический размер) которых меньше диаметра входного окна. Из молекул, спо обных проникнуть в кристаллы цеолита данного типа, наиболее энергично сорбируются полярные и ненасыщенные молекулы. [c.409]

В то же время при осушке природного газа цеолитами типа КаХ с входными окнами более крупных размеров отмечается некоторое уменьшение поглотительной способности и скорости сорбции паров воды вследствие пред ад сорбции высокомолекулярных углеводородов. В связи с этим в подавляющем большинстве случаев для осушки природных и других промышленных газов применяют цеолит NaA. [c.375]

Размеры входных окон адсорбционных полостей цеолитов в значительной степени зависят от размеров обменных катионов, размещенных в непосредственной близости от этих окон. Так, при обмене иона натрия на калиевый ион размер окна в адсорбционную полость цеолита типа NaA уменьшается примерно на 0.7A. Калиевый цеолит именуется молекулярным ситом ЗА. [c.87]

Как уже отмечалось, особенностью цеолитов является то, что они обладают молекулярно-ситовым действием. На рис. 9 приведены изотермы адсорбции паров воды и бензола цеолитом СаА, которые показывают, что цеолит хорошо адсорбирует воду и практически не адсорбирует бензол, так как размер его молекулы 6 А) превышает диам,етр входного окна данного цеолита. [c.19]

В последнее время наибольшее внимание уделяется природным каркасным алюмосиликатам, особенно их разновидности, называемой цеолитами. Эти материалы имеют отрицательно заряженный трехмерный алюмосйликатный каркас со строго регулярной тетраэдрической структурой. В промежутках каркаса находятся гидратированные положительные ноны щелочных металлов, компенсирующие заряд каркаса, и молекулы воды. При нагревании цеолитов из них выделяется вода (цеолит — кипящий камень ) и образуются адсорбционные полости, соединяющиеся между собой и с внешним пространством входами-окнами малых размеров. По этой причине цеолиты сорбируют лишь молекулы веществ, критический размер которых меньше эффективного размера входного окна от этого и их второе название — молекулярные сита. [c.20]

Диаметры входных окон могут быть и несколько меньше, чем критический размер молекул, которые атот цеолит поглочам. Это обусловлено способностью связей мехду атомами, составляющими молекулу, несколько деформироваться при прохождении ее через узкое окно в полость цеолита. Для диффузии таких молекул в полости цеолита требуется анергия активации тем большая, чем крупнее молекулы. Повышение температуры приводит к увеличению скорости адсорбции крупных молекул, например н-алканов. Указывается [6], что из ряда факторов, влияющих на величину и скорость сорбции веществ цеолитом, наибольшее значение имеет размер молекулы по отношению к размеру входного отверстия, а особенно ее форма. Способность молекул проникать через входные окна в адсорбционные полости кристаллов цеолитов характеризуется критическим диаметром, которым является диаметр наибольшего круга, описываемого в плоскости, перпендикулярной длине молекулы [З]. Данные о размерах критического диаметра молекул различных углеводородов приведены ниже [13] [c.174]

Энергия активации диффузионного процесса в цеолитах является функцией мнqгиx переменных соотношения размеров молекулы и входного окна, поляризуюш ей способности катионов, полярности и поляризуемости молекул, а также ряда других факторов. Для различных систем цеолит — газ энергия активации колеблется в весьма широких пределах. В связи с этим зависимость скорости сорбции от температуры также сильно меняется. [c.196]

Чернеску [472] установил, что в шабазите обмен иона натрия на тетраметиламмониевый катион не происходит из-за большого размера катиона по сравнению с входными окнами адсорбционных полостей шабазита. По Барреру [419, 423], в цеолите МаЛ по тем же причинам не происходит обмен иона натрия на тетраметиламмониевый катион, а в цеолите ЫаХ ион натрия не обменивается на ион (С2Н5)4М . Даже в том случае, если катион алкиламмония может проникнуть в элементарную полость, ее объем может оказаться недостаточным для размещения всех катионов, необходимых для нейтрализации заряда каркаса. Известно [93], что для нейтрализации заряда одной элементарной [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология