Молекула циклогексадиена

При обсуждении гидрирования бензола (разд. 10.5) отмечалось, что теплота гидрирования циклогексадиена-1,3 на 1,8 ккал (7,54-10 Дж) меньше, чем удвоенная теплота гидрирования циклогексена. Кроме того, в молекуле циклогексадиена-1,3 двойные связи разделены одной простой связью, и поэтому это вещество следует отнести к классу сопряженных диенов. В разд. 8.16 уже говорилось о том, что низкие теплоты гидрирования типичны для сопряженных диенов напротив, теплоты гидрирования несопряженных диенов соответствуют ожидаемым величинам. На основании этого был сделан вывод, что по каким-то причинам сопряженные диены на 2— 4 ккал (8,37-10 —16,75-10 Дж) устойчивее, чем соответствующие несопряженные изомеры. Теперь попробуем объяснить подобную повышенную стабильность. [c.318]

Полученные результаты можно интерпретировать. исходя из представления об одновременной адсорбции двух молекул 1,3-циклогексадиена, между которыми перераспределяется водород, на двух соседних площадках активной поверхности катализатора. Если также предположить, что обе молекулы циклогексадиена десорбируются одновременно, то можно вывести уравнение типа уравнения Ленгмюра [c.67]

Рис. 4.1. Схемы перераспределения водорода между молекулами циклогексадиена (а) и циклогексена (б) по [5].

В полном соответствии с выводами [9] о раздельных стадиях дегидрирования и гидрирования при перераспределении водорода в циклогексадиене на платине и палладии находится следующее заключение [31] атомы водорода, перешедшие иа молекул циклогексадиена на поверхность катализатора, расходуются по трем путям на гидрирование бутадиена, гидрирование циклогексадиена и рекомбинацию. Еще одним доводом в пользу механизма переноса водорода не прямо от молекул донора к молекулам акцептора, а с адсорбцией атомов водорода на поверхности катализатора авторы работы [31] считают одинаковое соотношение количеств бутена-2 и бутена-1, образующихся из бутадиена при исиользовании двух изомеров циклогексадиена в качестве доноров водорода. Если бы атомы водорода непосредственно переходили из молекулы циклогексадиена-1,3 в молекулу бутадиена, то преобладало бы 1,2-присоединение, приводящее к образованию бутена-1. С участием циклогексадиена-1,4 реализовалось бы 1,4-нрисоединение с образованием бутена-2. На сульфиде кобальта при температуре 513 К с увеличением стенени превращения бутадиена от 5 до 70% соотношение концентраций бутена-2 и бутена-1 одинаково возрастало от 1 до [c.104]

Подобное превращение претерпевает и циклогексадиен под действием платины или палладия при 200°. Две молекулы циклогексадиена дегидрируются и выделившийся водород (2Нг) гидрирует третью молекулу циклогексадиена [c.107]

Перераспределение водорода между молекулами циклогексадиена включающее гидрирование его выделяющимся водородом) под действием платины или палладия может происходить и на холоду или даже при охлаждении, но в этих условиях реакция протекает с образованием бензола и циклогексена (продукта неполного гидрирования циклогексадиена) [c.108]

В данном случае имеет место яркое проявление закона материалистической диалектики — перехода количества в качество. В случае циклогексена наблюдается четкое проявление свойств двойной связи. В молекуле циклогексадиена при наличии двух двойных связей резко усиливается непредельность соединения. В циклогексатриене (бензоле), когда количество сопряженных двойных связей в кольце достигло максимума — трех, непредельные свойства в обычных условиях исчезают, и вещество проявляет свойства предельного соединения. СНа сн СН [c.121]

Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3. В литературе нам не удалось обнаружить ни одной работы, посвященной озонолизу изомерных циклогексадиенов. Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3 был изучен с использованием в качестве растворителей гептана, четыреххлористого углерода и уксусной кислоты под действием кислорода, содержащего 2—5% озона или озона, растворенного в четыреххлористом углероде. Оказалось, что частичный озонолиз двойных связей в молекуле циклогексадиена-1,4 озоном невозможен, что находится в соответствии с данными, полученными Якуб-чик и сотр. в работах по озонолизу различных непредельных соединений 2 Только проводя опыты в мягких условиях в гомогенной среде и используя озон, растворенный в четыреххлористом углероде, нам удалось выделить бутен-2-дикарбоновую-1,4 кислоту (выход 7,2%). Параллельно был осуществлен синтез 1,2-дибром-циклогексена-4 и изучено его озонирование. В результате окисли- тельного разложения и дебромирования перекисных продуктов была выделена бутен-2-дикарбоновая-1,4 кислота со свойствами, совпадающими со свойствами кислоты, полученной при озонировании циклогексадиена-1,4 озоном, растворенным в четыреххлористом [c.127]

Строение молекул бесцветного легко возгоняющегося Сбр8ре(СО)з определено рентгенографически [459]. Как показано на рис. 24, молекула циклогексадиена-1,3 изогнута вдоль [c.75]

Ранее на основании анализа микроволновых спектров [193] было установлено, что молекула циклогексадиена-1,3 неплоская и имеет симметрию С . Этот тип симметрии подтвержден электронографическими исследованиями [192, 194], где было найдено, что двугранный угол между плоскостями С2С3С4СВ и СзСгС Се составляет 162—163°. Расчет [167] также показал выгодность симметрии Сг и дал двугранный угол 162°, совпадающий с опытными значениями (приведены в скобках) [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология