Бутадиеи гидрирование

В состав нефтехимических предприятий могут быть включены установки гидродеалкилирования толуола, гидрирования бензола в циклогексан, синтеза капролактама из циклогексана и многие другие, потребляющие водород. Но даже при включении таких процессов не возникает необходимости в производстве специального водорода. В то же время возможны дополнительные источники получения водорода, например каталитическое дегидрирование бутана в изобутилен, дегидрирование последнего с получением бутадиена, деалкилирование толуола в присутствии водяного пара. Хотя полученный водородсодержащий газ нуждается в дальнейшей переработке для выделения водорода (из-за низкой концентрации в нем На), однако в целом нефтехимическое предприятие может иметь от 0,5 до 3% избыточного водорода на перерабатываемое сырье пиролиза. Последний часто используется только как топливо, но в ряде случаев его можно использовать и в переработке нефти. [c.33]

В полном соответствии с выводами [9] о раздельных стадиях дегидрирования и гидрирования при перераспределении водорода в циклогексадиене на платине и палладии находится следующее заключение [31] атомы водорода, перешедшие иа молекул циклогексадиена на поверхность катализатора, расходуются по трем путям на гидрирование бутадиена, гидрирование циклогексадиена и рекомбинацию. Еще одним доводом в пользу механизма переноса водорода не прямо от молекул донора к молекулам акцептора, а с адсорбцией атомов водорода на поверхности катализатора авторы работы [31] считают одинаковое соотношение количеств бутена-2 и бутена-1, образующихся из бутадиена при исиользовании двух изомеров циклогексадиена в качестве доноров водорода. Если бы атомы водорода непосредственно переходили из молекулы циклогексадиена-1,3 в молекулу бутадиена, то преобладало бы 1,2-присоединение, приводящее к образованию бутена-1. С участием циклогексадиена-1,4 реализовалось бы 1,4-нрисоединение с образованием бутена-2. На сульфиде кобальта при температуре 513 К с увеличением стенени превращения бутадиена от 5 до 70% соотношение концентраций бутена-2 и бутена-1 одинаково возрастало от 1 до [c.104]

Рис. 2.1. Расчетные и экспериментальные данные (светлые и темные кружки) о производительности и избирательности процесса гидрирования бутадиена на никелевом катализаторе в периодическом режиме. 1,2 — соответственно оптимальные стационарные избирательность з и производительность я.

Основным методом получения циклододекатриена является процесс тримеризации бутадиена. Гидрированием циклододекатриена получают циклододецен и циклододекан, причем последний используют в производстве додекалактама и 1,10-декандикарбоновой кислоты. [c.232]

Эти скорости зависят также от природы катализатора. Например, они заметно различаются в присутствии платинового или палладиевого катализаторов. Соотношение между скоростями, установленное для чистых углеводородов, не сохраняется прп гидрировании их смесей. Поэтому, несмотря на то, что скорости гидрирования чистого бутадиена в бутен и чистого бутена в бутан практически являются теми же, в смеси этих соединений гидрирование бутадиена (с образованием бутена) протекает намного быстрее. Возможно, это объясняется большей величиной коэффициента хемосорбции бутадиена. [c.240]

Др, гой способ состоит в неполном хлорировании бутадиена (стр. 119), когда образуются 1,4- и 1,2-дихлорбутены. Первый изомер пэи гидролизе и последующем гидрировании дает бутан-диол-1,4 [c.453]

Гидрированию подвергали преимущественно полимеры бутадиена, изопрена и сополимеры бутадиена со стиролом, содержащие концевые нитрильные группы. В первом случае — на кобальт-кальциевом катализаторе — получены подвижные жидкости с вязкостью до 100 Па-с (при 25°С), молекулярной массой около 1500—2500, содержащие от 1,0 до 2,0% первичных аминогрупп. При гидрировании полимеров и сополимеров (5 и 10% стирола) — на никеле Ренея — получены высоковязкие жидкости и твердые продукты с остаточной непредельностью в диапазоне 1,5—8%, содержащие также концевые первичные аминогруппы. [c.431]

При удалении примеси ацетилена из этилена тепловой эффект гидрирования обычно не велик и тепло поглощается большим объемом проходящих через реактор газов, как и в случае гидрогенизационной очистки бутенов от примеси бутадиена. [c.107]

Выделение изобутановой фракции составляет значительную долю затрат процесса бутамер ( /з капитальных вложений). При объединении этого процесса с установкой алкилирования достаточно одного деизобутанизатора установки алкилирования, что снижает затраты. Из 32 установок бутамер 10 объединены с установками фтороводородного алкилирования фирмы иОР [95]. Производительность установок по сырью 30— 550 тыс. т/год. Фирма UOP предлагает различные варианты комбинирования процесса бутамер с процессами алкилирования, дегидрирования и синтеза МТБЭ для производства алкилата и МТБЭ из парафинов С3-С4 (рис. 3.21 и 3.22). Комбинирование этих процессов и общая система разделения продуктов создает значительные экономические преимущества. Характерно наличие блока гидрирования н-бутиленов на рис. 3.22, предназначенного для очистки отходящей из блока синтеза МТБЭ изобутановой фракции от -бутиленов и бутадиена. При наличии общего деизобутанизатора эти продукты могут попасть в сырье процесса бутамер, где они, очевидно, нежелательны. [c.98]

Количество бутадиена и ацетиленовых производных возрастает с увеличением жесткости пиролиза. Для фракции С4 пиролиза перед извлечением бутадиена необходимо удалить основную массу ацетиленовых производных. Результаты гидрирования представлены в табл. 1.4 для продуктов мягкого и жесткого [c.22]

Циклододекан получается при гидрировании циклического три-мера бутадиена [c.145]

Однако в последнее время было доказано, что гидрирование идет прежде всего по связи сера—уг/ерод с образованием бутадиена, который, в свою очередь, гидрируется до бутилена и бутана [c.201]

Когда удаление ацетилена проводится на ранних стадиях процесса и в газе содержится водород, в качестве катализатора применяют восстановленную окись железа, а также окисные кобальт-молибденовые и хром-никель-кобальтовые катализаторы. На этих катализаторах не образуются значительные количества полимеров и достигается снижение содержания ацетилена до 10-10 % и менее. Потери этилена при этом составляют около 1%, и происходит гидрирование значительной части содержащегося в газе бутадиена. Если бутадиен является одним из целевых продуктов, то он должен быть извлечен при указанном способе уда.тения ацетилена до гидрирования. [c.308]

При наличии в неочищенном газе бутадиена он также подвергается гидрированию, поэтому подобный метод нельзя использовать, если необходима регенерация бутадиена /2/. [c.190]

Разработан катализатор, позволяющий проводить гидрирование ацетиленов в газах, содержащих до 80% бутадиена. Содержание ацетиленов при этом уменьшается до 5 10 %. [c.191]

Полимеры и сополимеры бутадиена, гидрированные до непредельности, меньшей 50%, являются термопластичными материалами с хорошей морозостойкостью, разрывной прочностью и маслостойкостью. Бутадиен-стирольный каучук, гидрированных на никелевом катализаторе до непредельности 80,8%, выпускается фирмой РСС под названием гидропол . Гидропол применяют для элекгроизоляции, изготовления пленок, труб и различных формовых изделий. [c.193]

НЫМИ ПО молекулярным весам полибутадиенов и полиэтиленов, а также известной частотой присоединения в положения 1,2 при эмульсионной полимеризации бутадиена. Значит ожидаемое соотношение метильных групп к метиленным в сполна гидрированном полибутадиене должно было бы быть приблизительно около 1 18, что значительно выше, чем в полиэтилене, которое обычно принимается равным около 1 30. [c.170]

Диены, присутствующие в исходном продукте, образуются в результате глубокого дегидрирования к-парафипов при пх превращении в моноолефины. Один из исходных продуктов в производстве изооктапа, к-бутеп, получается в виде смеси бутена-1 и бутеиа-2 при каталитическом дегидрировании к-бутана после отделения водорода их вместе с ненрореагировавшим бутаном вводят п реакцию алкилирования. В зависимости от условий дегидрирования к-бутен содержит больше или меньше бутадиена, поскольку наряду с дегидрированием к-бутана в бутены нроисходит в незначительной степени дальнейшее дегидрирование к-бутенов в бутадиен. Чтобы бутадиен не попадал в аппарат для алкилирования, его можно предварительно селективно поглотить из углеводородной смеси отработанной серной кислотой. Однако такой способ удалепия бутадиена всегда сопровождается потерями цепного моноолефина, так как последний частично сонолимеризуется с бутадиеном и в таком виде удерживается серной кислотой. В последнее время бутан-бутиленовые смеси очищают от бутадиена неполным гидрированием последнего в бутен. [c.324]

Выход 1,4-бутиндиола достигает 90%. Продукт получают в вц 35-40%-ных водных растворов, которые подвергают гидрирован) при высоком давлении и 40—130°С в присутствии медноннкелевЛ катализаторов. Образовавшийся 1,4-бутандиол является сырь Ч для производства бутадиена. [c.223]

Высокоизбирательной каталитической циклодимеризацией или тримеризацией бутадиена с последующим частичным гидрированием мoлiнo синтезировать циклоолйфины с 8 и 12 атомами углерода в кольце. Другие циклоолефины пока еще сравнительно труд- [c.317]

Не только механизм адсорбции, но и механизм катализа можно в некоторых случаях проследить с помощью измерения сопротивления металлической пленки. На рис. XIII, 15 показаны соответствующие кривые для гидрирования бутадиена на нике левой пленке [c.365]

Достигается полное гидрирование диенов (бутади-ена-1,3) при гидрировании фракции С газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклонентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных процессов получено высококачественное сырье для каталитического риформинга с содержанием серы менее 0,003%, азота 0,0002% [c.85]

Было показано что предварительная адсорбция сероводорода на катализаторе тормозит превращение тиофена и особенно сильно — гидрирование бутенов. Однако обработка сероводородом не влияет на цис-транс-шоже т тщю, миграцию двойной связи и гидрирование бутадиена. При изучении зависимости активности катализаторов от времени их работы было найдено что активность непрерывно уменьшается вследствие отравления сероводородом. Алюмо— кобальтмолибденовый катализатор отравляется также тиофеном, метилтиофеном, пиридином и аммиаком Реакция гидрирования тормозилась этими добавками, а гидрогенолиз тиофена — аммиаком. [c.287]

Олигопропилен по сравнению с олигоэтиленом не обладает высокими вязкостно-температурными свойствами и термостабильностью, что объясняется наличием в молекулярной цепи боковых ответвлений. Поэтому наиболее целесообразным способом получения синтетических масел [пат. США 3923919, 4182922] является соолигомеризация пропилена с этиленом в присутствии стерео-специфических катализаторов с последующим гидрированием полученных соолигомеров. Широкие возможности варьирования структуры соолигомеров открываются при использовании в качестве исходного сырья различных мономеров этилена, пропилена, стирола, бутадиена и др. Согласно пат. ГДР 109226, например, синтетические смазочные масла получают соолигомеризацией под давлением алкенов С4 или бутеновой фракции газа пиролиза с бутадиеном-1,3 в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. [c.155]

Рассмотрим гидрирование бутадиена на никелевом катализаторе [17] в нестационарных изотермических условиях. Опыты осуществлялись в проточном реакторе при температуре 70°С. Теоретические расчеты проводились по модели идеального вытеснения в изотермических условиях. При этом учитывалось распределение концентраций бутадиена, бутена, водорода и бутана, а также концентрации трех предполагаемых промежуточных веществ на поверхности катализатора. Входные концентрации На и С4Н6 изменялись ступенчатым образом в противофазе друг к другу, причем суммарная концентрация водорода и бутадиена сохранялась постоянной. В качестве эталона для сравнения был выбран найден- -нып теоретически и проверенный экспериментально оптимальный стационарный режим, имеющий такие показатели степень превращения 50%, селективность образования бутилена 60%. Переход к нестационарному способу ведения процесса дал увеличение [c.35]

Действие катализаторов весьма специфично. Многие из них могут ускорять только одну реакцию, т. е. являются индивидуально специф)ичными. Известны катализаторы, обладающие групповой специфичностью, а также пригодные для многих реакций. Так, например, натриевый катализатор полимеризации бутадиена индивидуально специфичен. Металлический никель ускоряет реакции гидрирования, но не окисления, тогда как УгОв — хороший катализатор реакций окисления, но не реакций гидрирования — эти контакты обладают групповой специфичностью. Примером универсальных контактов окислительно-восстановительного действия [c.23]

Состав сырья я гадрогеяизата [в % (масс.)] при гидрировании остаточного бутадиена во фракции С пиролиза [c.23]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Очистка изоирсиа и бутадиена от алкинов может быть осуществлена селективным гидрированием последних. Для удаления непредельных и ароматических углсЕодородов из смесей с насыщенными можно пспользовать рсакци о сульфирования. [c.80]

Высокотемпературный парофаэный крекинг пропана и нефтяных фракций в присутствии водяного пара является обычным методом получения этилена и пропилена для нефтехимического синтеза. При этом неочищенные газы всегда содержат определенное количество ацетилена, метилацетилена, пропадиена и остаточного бутадиена. Подобные примеси нежелательны при нефтехимической переработке олефинов, и их обычно гидрируют до соответствующих моноолефинов, увеличивая таким образом общий выход продуктов. Гидрированию могут быть подвергнуты как неочищенные, так и частично или полностью очищенные газы (олефиновые концентраты). Для гидрирования очищенных и неочищенных газов используют различные катализаторы, и мы рассмотрим катализаторы этих двух типов. Обработку неочищенных газов проводят обычно в относительно жестких условиях в присутствии грубодисперсных катализаторов, при очистке концентрированных олефинов применяют более мягкие условия и более селективные катализаторы. В обоих случаях на поверхности катализатора происходит отложение полимерного материала, в результате активность его снижается. Для очистки катализатора от полимера каждые 3-6 месяцев проводят его регенерацию водяным паром и воздухом или воздухом и азотом. После 5-10 регенераций катализатор необходимо заменять. Чтобы компенсировать падение активности, вызванное осаждением полимерного материала на катализаторе, повыщают температуру реакции на 20-30°С. На многих заводах замена катализатора, поверхность которого покрылась полимерной пленкой, свежей порцией экономически более выгодна, если иметь в виду убытки, обусловленные потерей времени на регенерацию. [c.189]

Селективное гидрирование бутадиена в газообразном бутилене рекомендуется проводить на сульфидированных окисных алюмокобальтмолибденовом /6/ и алюмокобальтникельмолиб-деновом кaтaлизaтopiax. (В гл. 9 приведен пример, иллюстрирующий вредное влияние бутадиена на алкилирование изобутана бутиленом.) В лабораторных условиях бутилен пропускают над сульфидированным алюмокобальтмоотбденовым катализатором при 260°С и атмосферном давлении. Для поддержания каталитической активности в исходную смесь необходимо добавлять небольщие количества (0,02% исходной смеси) Нам не известно, используется ли такой каталитический процесс в промьпиленности. [c.191]

При этом содержание бутена даже несколько повышается. Наиболее подходящий катализатор для такого гидрирования — сульфид никеля, нанесенный на окись алюминия. В присутствии катализатора, содержащего 10% никеля, гидрирование проходит с хорошей селективностью при 200—300° (в среднем при 250°) и 3,5 ат 181]. При большом избглтке водорода селективность гидрирования дополнительно увеличивается, так что бутана из бутена не образуется совсем и даже небольшие иримосп бутадиена в присутствии большого количества бутена превращаются полностью. При этом можио воспользоваться водородом, выделяющимся при дегидрировапии н-бутана п только после очистки от бутадиена отделять углеводородную [c.324]

Результаты селективного гидрировании бутадиена в бутен (катал изато р—сул ьф 11 д ни ке ля на окиси алюминия) [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология