Винильные комплексы

Внутримолекулярное присоединение в ацетиленовых комплексах металлов может приводить к винильным комплексам (схемы 131—133) [156—158]. Подобные комплексы являются промежуточными продуктами реакций димеризации и циклоолигомеризации ацетиленов, катализируемых металлами (см. разд. 15.6.3.4) [c.273]

ВИНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ И ИХ ПОСЛЕДУЮЩИЕ [c.300]

Для подтверждения этой схемы был получен о-винильный комплекс СХЫ, него реакция с бензолом привела к продукту арилирования [937,939] [c.336]

В литературе описан ряд других синтезов а-винильных комплексов, при которых также можно предполагать промежуточное образование я-олефиновых комплексов. [c.345]

Аналогично олефинам, ацетилен внедряется по связи никель — водород гидридного комплекса никеля с образованием винильного комплекса никеля, в который далее внедряется оксид углерода. [c.174]

Хотя большинство винильных лигандов связаны с металлом простой а-связью, сообщается и о т]2-винильных комплексах, охарактеризованных рентгеноструктурным анализом [204, 205]. Они получаются в результате нуклеофильной атаки на ацетиленовые лиганды, являющиеся четырехэлектронными донорами [реакция (73.2)] [в отличие от г] -винильных лигандов, которые, как в реакции (3.71), образуются при нуклеофильной ата- [c.106]

Алкильные заместители в метиленовом лиганде увеличивают различие в энергии триплетного основного и синглетного возбужденного состояния свободного карбена, и поэтому они также увеличивают склонность к проявлению нуклеофильных свойств таких карбенов как лигандов. Тем не менее известны и электрофильные алкилиденовые лиганды, обычно в катионных комплексах. Общий способ их получения включает протонирование или алкилирование нейтральных винильных комплексов (реакции (3.126) [320] и (3.127) [321]). Продукты обеих реакций проявляют выраженные электрофильные свойства карбеновый комплекс, образующийся по реакции (3.126), превращает реакционноспособные алкены, такие, как изобутилен и стирол, в гвж-диметилциклопропаны [320], тогда как катионные [c.135]

Те же самые катионные алкилиденовые комплексы железа можно получить протонированием а-винильных комплексов железа под действием сильных кислот [уравнение (16.32)] [40, 41]. Однако из-за неустойчивости олефинов и циклопропанов в сильнокислой среде выходы продуктов циклопропанирования олефинов в этих условиях несколько понижаются. [c.267]

Соединение я-С5Н5ре(СО)2—СН = СН2 — первый хорошо охарактеризованный сг-винильный комплекс переходного металла оно было получено с низким выходом при фотохимическом декарбонилировании производного я-С5Н5ре(СО)2СОСН = СНг [c.299]

Своеобразное поведение в этих реакциях отмечено в случае некоторых о-винильных комплексов переходных металлов. Если при взаимодействии РЬСОСН=СНВе(СО)в с Ееа(С0)9 образуется обычный я-комплекс LXXVIII, то реакция а-винильных производных железа и вольфрама типа ВХХ1Х привела к биядерным комплекса ЬХХХ [625] [c.292]

Следует отметить, что в отличие от С2Н4 фторолефины реагируют более сложным путем. Трифторэтилен [674] и перфторциклобутен [675] дают а-винильные комплексы [c.305]

В то же время <т-винильный комплекс рения образует только биядерный комплекс ЪХХУШ, не содержапщй связи М—М [625] [c.315]

Наиболее эффективным катализатором арилирования в этом случае является Pd(0A )2 [927], в качестве окислителя используется AgOA [928]. Эта реакция представляет собой весьма удобный путь синтеза самых разнообразных арилированных олефинов, причем в качестве арилирующих средств может быть использован, в частности, ферроцен [941, 941а] и другие небензоидные ароматические системы. Интересно, что ориентирующее влияние заместителей в ароматическом ядре [932] сходно с влиянием заместителей в бензольном ряду при электрофильном замещении. Для этой реакции постулируется схема механизма, существенно отличающаяся от схемы окисления олефинов в присутствии Pd(II). Предполагается, что промежуточно образующийся л-арен-л-олефиновый комплекс СХХХ1Х перегруппировывается в а-арил- Х-олефиновое производное, которое далее на лимитирующей стадии переходит в а-арил-а-винильный комплекс СХЬ [933] [c.335]

Впоследствии было показано, что в жестких условиях ( 120° С) ряд хлор-и бромолефинов и хлорперфторолефинов образуют ст-винильные комплексы и в случае платины [190, 192, 245, 249]. Наряду с а-винильными соединениями при этом были изолированы также Р1(РНз)аНа12. [c.344]

Вероятно, я 0-перегруппировка имеет место и при фотохимическом взаимодействии С1СР=СР2 с гти -Ви(РЬРМе)2(СО)з, так как в результате-этой реакции образуется смесь а-винильных комплексов [608] [c.346]

Винильные комплексы иногда перегруппировываются в карбины. Реакция (3.135) происходит как в растворе, так и в твердой фазе [343]. [c.141]

Смотреть страницы где упоминается термин Винильные комплексы: [c.112] [c.570] [c.256] [c.256] [c.300] [c.301] [c.301] [c.313] [c.255] [c.344] [c.344] [c.346] [c.439] [c.439] [c.439] [c.106] [c.108] [c.404] [c.435] [c.91] [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология