Фионов

Энергия, вычисленная с такой волновой функцией, зависит от параметров Ку, Лг, Я,з, с, с и Я. Минимизация энергии по этим параметрам представляет собой весьма кропотливый процесс. В конечном счете оказывается, что энергия связи равна 4,10 эв, а Яз— Л это свидетельствует о том, что при равновесном межъядерном расстоянии доля ионного характера связи несравненно меньше доли ковалентного. На больших расстояниях доля ионного характера, как нетрудно видеть, должна быть значительно меньше Д- Зависимость Кз от 7 показана на рис. 5.5 ( 1)ков и фион нормированы каждая в отдельности). [c.137]

Дальнейший ход вычислений, по крайней мере в принципе, совершенно очевиден необходимо найти параметры Су, с% и Сз из условия устойчивости энергетической функции (3.33). На практике, однако, почти всегда делают еще одно допущение. Именно, если А — более электроотрицательный атом, чем В, то членом, соответствующим одновременному пребыванию обоих электронов у ядра В, пренебрегают таким образом, в (5.23) коэффициент Сз можно опустить. Итак, если г )ков и -фион — нормированные функции ковалентной и ионной структур, то полную волновую функцию можно представить в виде [c.143]

Квантовый выход электронов Фе, определяющий величину фототока, представляет произведение квантового выхода ионизации Фион на долю Р электронов, выходящих в объем [c.38]

Рис. 12. Зависимость удельного сопротивления мембраны от концентрации NaOH в катодном пространстве для различных типов мембран марки на-фион

Совершенно иначе обстоит дело для связей между неодинаковыми атомами, которые в общем случае могут отличаться по тенденции притягивать электроны. Так, хлор образует отрицательные ионы гораздо легче, чем водород, и естественно предположить, что в молекуле хлористого водорода электроны проводят больше времени около атома хлора, чем около атома водорода. (Экспериментальные доказательства справедливости такого предположения будут рассмотрены ниже.) Ссылаясь на предыдущий параграф, можно сказать, что две ковалентные структуры по-прежнему вносят равные вклады, но в отношении ионных структур дело обстоит иначе структура СГ значительно более вероятна, чем Н СГ, так что для многих целей последней структурой можно вообще пренебречь. Поэтому молекулу НС1 можно описывать, используя две ковалентные формы и одну ионную форму Н СГ. Если обозначить волновую функцию, соответствующую резонансу между ковалентными формами, через а функцию для ионной формы—через ярион. то полную волновую функцию можно записать в виде = Фьов+ Фион- Поскольку грков отвечает формам, в которых оба электрона обобществлены в равной мере, коэффициент а отражает степень ионного характера связи. [c.138]

Дуалистическая система, однако, имела слабую сторону допускалось, что все кислоты содержат кислород, как это постулировал Лавуазье. Ранее было уже сказано, что Дэви, Гей-Люссак и Тенар доказали тщатель-нь и экспериментальными исследованиями, что хлор и иод—элементы, а, не ожсленные радикалы, что щелочные металлы представляют собой также Элементы и что в хлористо- и иодистоводородной кислотах нет кислорода проведенными Гей-Люссаком исследованиями циана и цианидов было доказано, что цианистоводородная кислота также не содержит кислорода, а через некоторое время стало известно, что в серо- и теллуро-водороде также нет кислорода. Все эти кислоты Гей-Люссак назвал водородными кислотами, однако Берцелиус только в 1825 г. отказался от представления о том, что все кислоты содержат кислород, и стал отличать галоидные соли, которые получаются в результате соединения металлов с галогенами, от амфидных солей, содержащих кислород. Это было триумфом идей Дэви по мнению которого основной составной частью кислот является водород, а не кислород. Подтверждению этого взгляда способствовали выполненные Дюлонгом исследования щавелевой кислоты и ее солей. Несостоятельность прежней кислородной теории кислот подтвердилась также опытами Джона Фредерика Даниеля (1790—1845), профессора химии в Королевском колледже в Лондоне, который, изучая электролиз солей, заметил, что при прохождении электрического тока через подкисленную воду и растворы солей, например через раствор сульфата калия, на отрицательном полюсе выделяется количество водорода, пропорциональное числу эквивалентов основания, содержащегося в соли Вскоре было установлено, что у отрицательного полюса происходит Двойное разложение однако выделение эквивалентного количества водорода не находило своего объяснения. Тогда Дэви предположил, что в сульфате калия положительной составной частью является металл, а отрицательной — радикал SO4, названный оксисулъ-фионом. Необходимость прибегнуть к такому представлению о конституции всех солей, хотя и оставляла в силе понятие о двух электрически различных частях и противоположных зарядах, но свидетельствовала, что дуалистическое учение Берцелиуса не только не соответствовало фактам, йо даже являлось помехой для дальнейшего развития химии. [c.208]

Мы уже использовали выражение подобного вида для молекулы водорода (см. с. 81), где -фков соответствует г1)1+11 ц и фион — ( фш+ ф1у). Для молекулы водорода -фщ и 1)31у описывают возможные структуры, в которых оба электрона связаны с одним ядром, и вносят равные вклады в волновую функцию. Для НР существуют четыре теоретически возможные структуры две ковалентные и две ионные [c.84]

Автор благодарит Фиону Форрестер за большую помощь в подготовке этой главы. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология