Стереохимические индексы

Различные инварианты графа представляют собой важные характеристики графа. Инвариант графа — это теоретико-графовое свойство, сохраняющееся при изоморфизме [12]. Характеристический полином матрицы смежности является инвариантом графа, хотя матрица смежности изменяется в зависимости от нумерации вершин. Инвариантом графа могут быть полином, последовательность чисел или числовой индекс. Числовые индексы, полученные из топологических характеристик соответствующих химических графов, называются топологическими индексами. Очевидно, что совпадение всех инвариантов графов G и 02 является необходимым предварительным условием изоморфизма графов О и С . Но это не достаточное условие для изоморфизма. На сегодняшний день невозможно обнаружить общий набор инвариантов, которые были бы способны дать однозначную характеристику графа и тем самым решить проблему изоморфизма [12]. Тем не менее были предложены практические схемы для различения изомеров, в которых одновременно используется целый ряд различных топологических параметров [12]. Недостатком представления молекул с помощью графов является то, что при этом теряются все стереохимические особенности молекулярной структуры. Однако графы все же описывают полную топологию молекулы известно, что многие важные характеристики молекул, такие, как энергия, порядок связи и плотность заряда, существенно зависят от топологии [18]. Поскольку топологические индексы являются численными выражениями определенных топологических свойств молекулярной структуры, не удивительно, что различные топологические индексы в значительной степени коррелируют с физико-химическими и биологическими свойствами разнообразных групп молекул [9, 10]. [c.208]

Символ Т обозначает геометрические изменения, а верхний индекс—их наличие (знак плюс) или отсутствие (знак минус). Как правило, процессы Т Т являются примерами стереохимических процессов, протекающих по пути наименьшего движения (НД), а процессы Т+Т — не по пути наименьшего движения (ННД). Процессы Т+Т+ энергетически невыгодны, по крайней мере в большинстве случаев, имеющих химический интерес, и мы не будем их рассматривать. [c.42]

До того, как это было сделано, соединения с ЫНг-группой у асимметрического центра составляли отдельный стереохимический ряд, основанный на произвольно принятой конфигурации природного левовращающего серина. Корреляция рядов ОН- и МНг-соединений была лишь косвенной и оставляла место для сомнений. Поэтому было принято > 5-обозна-чениям придавать индексы g (глицериновый альдегид) и 5 (серии) для уточнения, с каким ключом коррелирована относительная конфигурация данного вещества. К счастью, произвольно принятая конфигурация серина оказалась правильной, и относительные конфигурации О,, стали абсолютными. [c.134]

Эти исследования — наглядный пример использования стереохимических представлений в катализе. Они свидетельствуют о возможности существования на поверхности катализаторов наборов активных центров, оптимальных для катализа определенных молекул благодаря соответствию межатомных расстояний и углов кристаллической решетки катализатора и аналогичных параметров молекул субстрата. Естественно, что увеличение или уменьшение параметров решетки приведет к изменению геометрии активных центров, а следовательно, к росту или уменьшению скорости реакции в зависимости от улучшения или ухудшения соответствия между реакционным индексом молекулы субстрата и активным центром. Позднее различие каталитической активности гладкой поверхности металлических катализаторов, ступенчатых структур, выступов и пиков на ней наглядно продемонстрировал Соморджай (см. разд. У.5). Приведенные данные являются также серьезными доводами против представлений о гидрировании вдали от поверхности катализатора [15]. Следует также специально подчеркнуть, что представления о существовании на поверхности катализатора оптимальных активных центров получили подтверждение при изучении гидрогенолиза оптически активных соединений [16—20]. [c.13]

В настояш ее время деструкция под действием некоторых агентов озона, литийбутила, галогенов используется для анализа структуры цепп полиоксипропилена. Деструктируюш ий агент дозируют таким образом, чтобы образовавшиеся при деструкции фрагменты, чаще всего дигликоли, поддавались хроматографическому определению. Например, прп деструкции литийбутилом полиоксипроппленовой цепи, содержащей структурные и стереохимические дефекты, образуется набор дигликолей (в скобках указаны возможные стереохимические комбинации, причем индексами 7 и б" в схеме и табл. 78 обозначены абсолютные конфигурации асимметрических атомов углерода в мономерах и дипропиленгликолях) [c.259]

На рис. 7.3, в приведено отнесение трех метиновых мультиплетов (триад) в поливинилхлориде к типу локальной тактичности. Наблюдается тонкая структура линий, обусловленная пентадами. Рис. 7.2 иллюстрирует особенности спектров ЯМР стереохимических последовательностей и семи винильных полимерах индексы 5 и I соответствуют синдиотактическому (г) и изотактическо-му (т) типу стереоизомерных фрагментов (для СН-групп термины 5 и I соответствуют триадам гг и тт). [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология