Структура тонкая линий поглощения

Нигде влияние молекулярного окружения на картину ИК-поглощения химических соединений не проявляется так резко, как при переходе от газа или пара к конденсированному состоянию (рис. 5.15). В газовой фазе молекулы оказывают незначительное взаимное влияние на колебание и вращение друг друга. Как уже было показано (стр. 140—143), результирующий спектр представляет собой ряд полос поглощения, каждая из которых состоит из многих узких линий, соответствующих отдельным колебательно-вращательным переходам, и перекрьтает широкую область длин волн. В жидкостях и растворах каждая молекула ограничена клеткой из других молекул, так что они непрерывно сталкиваются друг с другом и уже не могут совершать квантованного вращательного движения. В результате тонкая вращательная структура колебательной полосы исчезает и контур полосы поглощения становится несколько похожим на вероятностную функцию. Причины, вызывающие сильные локальные возмущения, включают дисперсионные силы, диэлектрические эффекты, диполь-дипольные и вандерваальсовы взаимодействия и такие специфические взаимодействия, как водородная связь. [c.175]

Приведен обзор работ по исследованию структуры кристаллов с преимущественно ионным типом связи (фториды, окислы, сложные кислородсодержащие соединения), содержащих примеси трехвалентных редкоземельных элементов (ТН +). Малая ширина линий поглощения и люминесценции, высокая чувствительность спектрального положения, числа и интенсивности линий ТН + к тонким изменениям структуры кристалла в целом и структуры ближайших координационных сфер примесных ионов — все это делает возможным с помощью спектроскопических методов анализировать детали кристаллической структуры и равновесия примесных дефектов. Изложен теоретический метод расчета равновесия ассоциация — диссоциация точечных дефектов в примесных кристаллах. Обоснован метод анализа примесных комплексов по концентрационной зависимости спектров поглощения — метод концентрационных серий. Показано, что концентрации сложных примесных комплексов зависят от концентрации примеси, от температуры равновесия, присутствия дополнительных примесей и порядкового номера редкоземельного иона. Получено хорошее совпадение теоретических и экспериментальных концентрационных изотерм комплексов разной структуры. Определены энергии связи в парных и более сложных комплексах в кристаллах флюорита и показано, что энергии связи зависят от температуры равновесия. Показано, что характер спектров поглощения и люминесценции трехвалентных редкоземельных ионов, в частности ширина спектральных линий, отражает структурную упорядоченность кристалла, а число линий характеризует число кристаллографических неэквивалентных положений. В некоторых случаях по спектрам поглощения можно судить о механизме встраивания примесей в поверхность растущего кристалла. Так, оказалось, что при росте кристалла флюорита с примесью фтористого неодима примесь встраивается в кристаллическую решетку в виде парных и четверных комплексов. [c.405]

При сканировании лазерного пучка с очень малой шириной линии по спектру поглощения исследуемого вещества обнаруживается множество тонких деталей структуры спектра поглощения, которые обычно не наблюдаются при атомно-абсорбционных измерениях. Для нескольких типов ячеек ниже в общих чертах описана проявляющаяся тонкая структура атомной линии поглощения, так как она содержит ценную аналитическую и диагностическую информацию. После этого обсуждаются преимущества лазерных пучков с узкой линией генерации, возможности улучшения спектрального разрешения и улучшения временного разрешения вследствие уменьшения относительно дробового шума. [c.139]

Электронный парамагнитный резонанс. Система зеемановских уровней энергии (см. рис. 155, б) у многих парамагнетиков, особенно у тех, магнетизм которых не является чисто спиновым, перестает быть эквидистантной. Благодаря этому вместо одной линии поглощения возникает несколько — обнаруживается, как говорят, тонкая структура спектра парамагнитного резонанса. При этом в монокристаллах g-фактор становится тензором и вид спектра может сильно зависеть от их ориентации по отношению -> [c.376]

В случае молекул ситуация не так проста. Даже двухатомные молекулы велики по сравнению с атомами, и их уже нельзя рассматривать как жесткие частицы. В них происходят молекулярное вращение и колебания ядер, причем энергия вращательного и колебательного движения также квантуется (рис. 1.3). Таким образом, любой электрон в молекуле в основном состоянии может находиться на нескольких колебательных энергетических уровнях, причем для каждого нз последних возможно несколько вращательных энергетических уровней. То же самое справедливо и для электрона в возбужденном состоянии. И хотя разницы колебательных и вращательных энергий малы по сравнению с разницей электронных энергий, при обсуждении электронных переходов их необходимо учитывать. Следовательно, для осуществления электронного-перехода энергия кванта не обязательно должна иметь одно строго определенное значение она должна соответствовать разности между основным и возбужденными состояниями для различных колебательных и вращательных уровней. Возбуждение электронов может сопровождаться колебательным и вращательным возбуждением молекул. В итоге при электронном возбуждении энергия поглощается в некотором диапазоне длин волн излучения, и поэтому для молекул спектроскопические линии поглощения расширяются до полос поглощения с центром, соответствующим длине волны максимального поглощения (Ятах) обычно ширина ПОЛОСЫ составляет 50—100 нм. Как правило, невозможно достичь достаточно хорошего разрешения полос поглощения, по которому можно было бы восстановить тонкую структуру колебательных и вращательных уровней. [c.17]

Чувствительность метода такова, что можно определить ширину и структуру, а также положение линии поглощения. Линия обычно имеет топкую структуру, характерную для молекулы, так как ядра различного рода, включая протоны, также имеют спины и магнитные моменты (стр. 224) и могут взаимодействовать с электроном, приводя к дальнейшему расщеплению энергетических уровней. Как будет показано в дальнейшем, ширина линии и тонкая структура зависят от среднего времени жизни радикала если реакция, в которой расходуются свободные радикалы, протекает с достаточной скоростью, так что среднее время жизни уменьшается, то спектр ЭПР меняется. По наблюдаемым измене- [c.199]

Колебательные уровни, обусловленные периодич. колебаниями ядер около положения равновесия. Переходы между ними изучают методами ИК-, КР-, Фурье-спектроскопии и по рассеянию тепловых нейтронов (см. ниже). Колебательные уровни могут проявляться в видимой и УФ-областях, образуя тонкую структуру линий поглощения в электронном спектре (электронно-колебательные спектры). [c.234]

Существование таких орбиталей подтверждается опытными данными, полученными из атомных спектров. Электронные переходы с одной орбитали на другую (т. е. на уровень с другой энергией) сопровождаются поглощением (если электрон возбуждается на орбиталь с более высокой энергией) или испусканием (если электрон переходит на орбиталь с более низкой энергией) излучения, частота которого V связана с разностью энергий орбиталей выражением Е = Н Главные линии в атомных спектрах соответствуют большим разностям энергий и обусловлены электронными переходами между уровнями энергий с различными значениями п. Переходы между уровнями с одинаковыми л, но различными I (т. е. 5, р, с1, ) приводят к появлению тонкой структуры основных линий, так как разным значениям / соответствуют небольшие различия в энергиях. Эта тонкая структура свидетельствует о действии квантового числа I. Экспериментальным доказательством существования квантового числа т является эффект Зеемана, а именно расщепление спектральных линий в магнитном поле. Все р-орбиталн с данным п вырождены, но в присутствии магнитного поля появляются небольшие отличия в энергиях, соответствующие различным квантованным ориентациям вектора углового момента орбитали относительно поля. При /=1 вектор орбитали с самой низкой энергией ориентирован по полю, вектор следующей по энергии орбитали — перпендикулярно полю и самой высокой орбитали — в направлении, противоположном полю. Наблюдаемое расщепление спектральных линий в магнитном поле обусловлено переходами между этими орбиталями с несколько различающейся энергией. [c.26]

Как и во всяком спектроскопическом методе, определяются частоты резонансного поглощения, ширина и тонкая структура линий. Из формулы (XXV.6) следует, что для свободного электрона <7=2, Значение величины д да- [c.671]

Наблюдение резонанса С связано с рядом трудностей, которые, в основном, удалось преодолеть в процессе непрерывного совершенствования экспериментальной методики и аппаратуры. ЯМР С имеет низкую чувствительность, что обусловлено, во-первых, относительно малым магнитным моментом этого ядра (- 74 магнитного момента протона, см. табл. 1.1) и, во-вторых, низким естественным содержанием данного изотопа (1,1%)- Для С, как правило, характерны сравнительно большие времена спин-решеточной релаксации, так что эти слабые сигналы насыщаются при меньших ВЧ-полях, чем сигналы Н или Р. Ядро С имеет спин 72, поэтому у него нет квадрупольного момента и резонансные сигналы должны быть узкими. В ранее применявшихся методах регистрации спектров для того, чтобы снять насыщение, регистрировали сигнал дисперсии при быстром прохождении. При этом происходило настолько сильное уширение сигналов, что наблюдать тонкую структуру можно было только для прямого взаимодействия С— Н (7=120- 250 Гц), а взаимодействие через две или более связи (около 5 Гц) было уже неразличимо на фоне широкой регистрируемой линии. Позже благодаря применению накопителей (см. разд. 1.18.3) стало возможным наблюдать сигналы поглощения С в этих условиях могут быть получены линии ши- [c.51]

Если простое соединение имеет непрерывное поглощение в определенной области длин волн, это обычно указывает на короткоживущее возбужденное состояние (т < 10 сек) и высокую эффективность первичного фотохимического разложения. Размытость колебательно-вращательных линий в данной области спектра может указывать на высокую вероятность интеркомбинационной конверсии в состояние отталкивания (предиссоциация, разд. 3-1 Г-3). Однако для сложных молекул число видов колебаний и вращений так ве.пико, что происходит перекрывание энергетических уровней и часто можно различить лишь слабую тонкую структуру, хотя может образоваться долгоживущее возбужденное состояние. Фактически резкость вращательных линий в спектре поглощения не может служить чувствительным критерием существования предиссоциации в молекуле. Если молекула имеет излучательное время жизни То и претерпевает безызлучательный переход со временем т , то ширина полосы линии поглощения дается следующим выражением, получаемым непосредственно из уравнения (2-27) [c.474]

В результате взаимодействия молекул друг с другом и с растворителем в спектре поглощения раствора обычно нельзя увидеть тонкую структуру, но в некоторых случаях максимумы, соответствующие отдельным колебаниям, различимы совершенно ясно. Примером сохранения колебательной структуры линий электронных переходов могут служить спектры ароматических соединений, растворенных в предельных углеводородах. [c.7]

Впервые явление парамагнитного резонанса было открыто в 1944 г. Е. К. Завойским в Казани. Как и во всяком спектроскопическом методе, в результате измерения парамагнитного резонанса определяют частоты линий резонансного поглощения, ширину этих линий и их тонкую структуру. [c.532]

Рис. 7.6. Спе,ктр поглощения, соответстиующий кривым потенциальной энергии на рис. 7.5, в координатах /=Д (а) и 1оП = 1Х (б) линия X, у, 2 - ход интенсивности / непрерывного спектра источника света а, Р, Y тонкая колебатгльиая структура на иике поглощения при 1 . и отвечающая элек-тронным переходам а, б и а на рис. 7.5 о — пик поглощения, удовлетворяющий электронному переходу е е

Растворители могут активно взаимодействовать с некоторыми растворенными веществами и таким образом влиять на вид спектров, наблюдаемых в УФ/вид.-области. При этом может происходить — либо по отдельности, либо одновременно—сдвиг максимума поглощения и исчезновение тонкой колебательной структуры. Если сравнить УФ-спектры фенола в воде и изооктане (рис. 9.1-9), то для водного раствора наблюдается как сдвиг максимума поглощения в голубую область (гипсохромный сдвиг), так и исчезновение тонкой структуры. Сдвиг в коротковолновую область типичен для стабилизации основного состояния молекулами растворителей, образующих водородные связи, таких, как вода (почему ). Расщепление линий (тонкая структура) наблюдается только в безводных растворителях, молекулы которых не образуют водородных связей (почему ). [c.156]

Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) применяется в химии несколько реже методов магнитной радиоспектроскопии. Метод ЯКР основан на поглощении радиоволн за счет изменения ориентации электрических квадрупольных моментов некоторых ядер (С , и др.) в неоднородных внутримолекулярных электрических полях, создаваемых валентными электронами. Положение линий ЯКР чрезвычайно сильно зависит от тонких деталей структуры исследуемого вещества, но недостаточная чувствительность метода ограничивает его применение чистыми кристаллами с относительно высоким содержанием атомов, ядра которых обладают квадрупольным моментом. В настоящее время разрабатываются импульсные спектрометры ЖР повышенной чувствительности, которые уже в последние годы привели к более широкому распространению метода ЯКР в химических исследованиях. [c.294]

Ядерный квадрупольный момент. Разнообразные переходы между энергетическими уровнями, связанные с вращательным движением молекул, проявляются в далекой инфракрасной области (в интервале длин волн 30 нм — 1 мм), при этом у соединений некоторых элементов в далеких инфракрасных спектрах поглощения наблюдаются группы линий с очень небольшим расщеплением (тонкая структура). У нуклидов с ядерным спином, равным 1 и более, из-за деформации ядра электрические заряды распределяются неравномерно — образуется электрический квадруполь. Атомные ядра принимают форму, приближающуюся к эллипсоиду вращения, обозначаемому знаком плюс, если на большой оси расположен положительный заряд, а на малой — отрицательный, и знаком минус, если на большой оси заряд отрицательный, а на малой — положительный. Величина -этих зарядов выражается через электрический заряд электрона и площадь поверхности ядра и составляет в этих единицах 10-26—10-2 e/ м . Вблизи от значений магических чисел нейтронов и протонов эта величина крайне мала, по мере отдаления от них она возрастает по модулю, оставаясь положительной до достижения магического числа и отрицательной — лосле него. [c.52]

Некоторую информацию можно получить при анализе бесструктурного фонового поглощения, совпадающего с общей бареткой линией, исключающей все рассмотренные выше полосы поглощения. Общее фоновое поглощение обусловлено не только характером рассеяния лучей крупными частицами, так как в спектрах тонких шлифов углей также имеется фоновое поглощение. Ряд авторов объясняет это наличием делокализованных электронов в конденсированных ароматических системах. Обнаружен рост фонового поглощения при окислении углей, что позволяет связывать его как с наличием кислородсодержащих структур, так и с поликонденсацией ароматических колец. [c.74]

В растворах, в противоположность газам, исчезает тонкая структура спектра и группы близлежащих линий сливаются в широкие полосы поглощения. Спектр сдвигается в длинноволновую сторону на 200—300 см К Первая полоса поглощения спектра раствора толуола в -гептане расположена при 37160 ся [12]. Кривая зависимости коэффициента поглощения раствора в н-гептане от длины волны приведена на рис. 3. 3. [c.88]

В отличие от спектров поглощения отдельных атомов или молекул, которые состоят из серии линий или полос, обнаруживающих дискретную тонкую структуру, спектры поглощения твердых тел состоят из небольших серий очень широких полос, в которых тонкая структура не разрешается. Обычно таких полос имеется от 1 до 3. В области характеристического поглощения коэффициент поглощения очень велик, порядка 10 — 10 ам Ч Поэтому для измерения абсорбции в этих характеристических полосах следует применять очень тонкие пленки. Такие пленки могут быть получены напылением в вакууме [3], путем химического превращения тонкой металлической пленки в требуемое соединение [4] или путем кристаллизации ками [c.83]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

В электронной спектроскошш можно применять любые растворители, прозрачные в необходимом диапазоне длин волн. Чаще всего используют 95%-ный водный этанол, прозрачный до 205 нм. Нельзя применять абсолютный этанол, поскольку ои содержит следовые количества бензола, интенсивно поглощающего в ультрафиолетовом диапазоне. Как уже упоминалось, полярные растворители, например этанол, стирают тонкую структуру линий поглощения. Этого можно избежать, если от полярных растворителей перейти к насыщенным углеводородам типа циклогексана. К тому же насыщенные углеводороды позволяют расширить диапазон измерений примерно до 190 нм. [c.16]

Спин-орбитальное взаимодействие 4/-электронов хорошо описывается приближенной теорией Рассела — Сандерса. Система энергетических уровней иона содержит ряд мультиплетных термов, отвечающих различным значениям квантовых чисел L или S, тогда как значения I для отдельных электронов остаются неизменными. Мультиплетные термы расщепляются слабым спин-орбитальным взаимодействием на компоненты, отличающиеся значениями квантового числа / (см. раздел III, Б). Орбиты 4/ локализуются внутри ионов и сильно экранированы от полей окружающих ионов или молекул 5s и 5р -электронами. Это объясняет сходство узких полос в спектрах водных растворов и расплавленных солей. Ионы или молекулы среды создают электростатическое поле в пространстве, где локализованы 4/-орбиты. Это поле частично или полностью расщепляет мультиплетные уровни (эффект Штарка), причем величина расщепления незначительна и составляет около 100 см К Подобное слабое расщепление полем лигандов легко наблюдать в кристаллах, где линии поглощения очень узки и позволяют использовать спектры для изучения взаимодействия ионов лантанидов с окружающей средой. Так как в спектрах расплавленных солей линии много шире, чем в спектрах кристаллов, то группы линий перекрываются между собой, образуя полосы, так что тонкая структура расщепления полем лигандов исчезает. [c.368]

Важной особенностью спектров ЯМР является их тонкая структура, т. е. расщепление линий, обусловленное спин-спиновым взаимодействием данного ядра с определенными ядрами из его окружения. Степень этого взаимодействия описывается константой спин-спинового взаимодействия /, которую выражают обычно в единицах частоты (Гц). Значение / в этих единицах не зависит от напряженности магнитного ноля. Спектр протонного резонанса этилацетата, так же как и метилацетата, имеет одиночную линию (относительная площадь равна 3), обусловленную ацетатной ме-тильной группой. Однако линии поглощения, соответствующие метилену (площадь равна 2) и другой метильной группе (площадь равна 3), являются мультинлетами и обусловлены спин-сииновым взаимодействием. Все три параметра — химический сдвиг, площадь линии и спин-спиновое расщепление — обсуждаются в разд. IV. [c.295]

Установлено, что рентгеновские края поглощения представляют собой широкие полосы, которые имеют, как правило, сложную структуру. С длинноволновой стороны края часто наблюдаются отдельные максимумы поглощения, так называемые белые линии, которые резко ограничены с обеих сторон темным фоном. Эти селективные максимумы поглощения иногда настолько близко примыкают к границе края, что, накладываясь на него, иская ают его форму. В связи с этим структура края на длинноволновой его стороне приобретает сложное строение, называемое часто в специальной литературе сложной структурой основного (или, иначе, главного) края поглощения атома. Существенные услон<нения структуры края наблюдаются также с коротковолновой стороны основного края поглощения. Здесь обнаруживаются заметные флюктуации коэффициента абсорбции, простирающиеся в металлах, например, на расстояния порядка нескольких сотен электрон-вольт. В спектрах поглощения атомов, входящих в состав молекул, флюктуации на коротковолновой стороне края поглощения занимают несколько меньшую энергетическую область. Как показано ниже, химическая связь атомов в молекулах и в решетках твердых тел заметно влияет на структуру спектров поглощения атомов. Это влияние проявляется как на структуре края в длинноволновой области, так и на расположении и интенсивности флюктуаций на коротковолновой стороне края поглощения. Однако наиболее чувствительна к изменениям в химическом состоянии, атомов элемента структура краев поглощения в области, непосредственно примыкающей к границе поглощения. Эта область (по обе стороны от границы поглощения) достигает ширины 10 eV и называется основным краем поглощения. Тонкая структура, обнаруживающаяся в этих пределах, именуется соответственно тонкой структурой основного края поглощения. В противополон ность этому тонкая структура на коротковолновой стороне края, расположенная на расстояниях свыше 10—15 eV от границы поглощения, называется тонкой структурой края. [c.104]

Спектры поглощения многоатомных молекул в газовой фазе, согласно работам В. Анри, имеют три формы 1) области с резкой дискретной структурой, 2) области с размытыми полосами и 3) сплошные области. С усложнением строения молекул начинают обычно преобладать структуры 2 и 3, иначе говоря, происходит постепенное исчезновение резкой структуры, свойственной менее сложным молекулам того же рода. Например, полосы с тонкими линиями в спектре поглощения формальдегида постепенно размываются, когда атомы водорода замещаются радикалами возрастающей сложности (СНз—, С2Н5— и т. д.), хотя весь спектр сохраняет свое положение у 3500—2500 А [1]. [c.6]

Первые подробные исследования тонкой структуры и- и щ-границ, поглощения урана были выполнены Манеску [1 ]. Из табл. 6 следует, что у этих границ поглощения со стороны коротких волн имеется сначала минимум (белая линия) и затем несколько максимумов (черные линии) а, р и у, разделенные минимумами А и В. Ъ пределах первого минимума должно лежать несколько линий, которые соответствуют электронным переходам из группы 2р в частично заполненные наружные 5- и (-группы и действительно, в спектре металлического урана, полученном с большей дисперсией, была обнаружена тонкая структура белой линии, соответствующая этим переходам. [c.15]

Каждая из полос должна еще обладать, как это впервые отметил Кос-сель, тонкой структурой. В самом деле, рассмотрим поглощение рентгеновых лучей свободным атомом. Электрон, вырываемый из какой-либо, внутренней оболочки, не должен обязательно выбрасываться за пределы атома, но может быть переведен с внутренней оболочки на один из внешних оптических уровней. Энергии этих внешних уровней образуют ряд сбегающихся термов, и, таким образом, длинноволновый край рентгеновой полосы поглощения должен представлять собой серию тесно расположенных сбе-гаюн ихся линий поглощения, за пределом которых только начинается действительное сплошное поглощение. Эта группа линий образует тонкую структуру полосы. [c.323]

Снек [ 3] определял интенсивность линий поглощения в возбужденном водороде. Он получил отношение интенсивностей для трех первых линий бальмеровской серии Н , Н и Н . При этом тонкая структура была отчасти разрешена каждая из линий расщеплялась на две составляющих—одну длинноволновую и одну коротковолновую. Отношение интенсивностей определялось отдельно для длинноволновых и коротковолновых составляющих линий Н ,, H , Н . Приведем результаты измерений для длинноволновых составляющих [c.425]

У соединений, содержащих нафталиновый радикал, в спектре будет преобладать полоса поглощения нафтила. И в самом деле, в спектре поглощения аллил-1-нафтилсульфида исчезает тонкая структура в области 300—320 нм, характерная для алкилнафта-линов, а полоса 250—300 нм тех же соединений смещается в. область 270—340 нм с максимумом на 305 нм (табл. 8). [c.179]

Возможность растворения щелочных металлов в неполярных или мало-полярных ароматических углеводородах была показана Леном и др, [202, 203]. При действии раствора дициклогексцл-18-краун-б в бензоле или толуоле на тонкую пленку кадия происходило растворение металла, и раствор окрашивался в темно-синий цвет, В УФ-спектрах этих растворов (- 70°С, ДМЭ) наблюдалось такое же поглощение в области 300 и 400 нм, как и в случае бензольного анион-радикала в тех же условиях. Наблюдаемая сверхтонкая структура ЭПР-спектров этих растворов соответствовала анион-радика-чам бензола (7. линий) и толуола (5 линий), как показано на рис, 3,28, Эти результаты позволяют предположить, что ион К" , образующийся в результате отрыва электрона с внешней оболочки атома, связывается краун-эфиром. [c.156]

Вагнер [72—75] опубликовал сведения об усовершенствованном методе РФЭС, основанном на анализе линии Оже-обо-лочек. Этот метод дает возможность устранять некоторые погрешности, связанные с образованием заряда на образцах, и тем самым обеспечивать получение универсальных воспроизводимых данных. Штерн с сотр. [76—78] разработали новый рентгеновский метод, названный рентгеновской спектроскопией тонких структур края поглощения, возбужденных синхротронным излучением, который может быть пригодным для идентификации поверхностных атомов и установления их локальноструктурного и электронного окружения (среды). Этот метод был применен для таких катализаторов как СиСгОз j[ 79], Au/MgO [80] и Pt/AlsOs [80, 81] и может уже применяться для исследования катализаторов во время реакции [82, 83]. [c.163]

Окончательный вид спектра может быть сходен с изображенным на рис. 44, начерченным в предположении, что частота искажающего колебания в верхнем состоянии составляет примерно три четверти первоначально полностью симметричного валентного ) колебания и что вертикальная линия на диаграмме Франка — Кондона [31, 49, 55] для этого колебания пересекает верхнюю потенциальную кривую нри у 1, т. е. при небольшом увеличении длин связей. Этот спектр относится к поглощению при очень низких температурах, когда заселено только бесколебательное основное состояние и результирующим является спектр с пульсациями интенсивности и максимумом, находящимся не при самых длинных волнах. Если на эту картину накладываются секвенции от неполностью симметричных колебаний, легко понять, почему у спектра может казаться отсутствующей тонкая структура однако это может быть вызвано и другими причинами [89, 181], а также возможными эффектами предиссоциации и отталкивательным характеро.м потенциальной кривой верхнего состояния. [c.241]

Имеется много примеров сохранения вращательной структуры полос поглощепия в спектрах растворов. Однако в л<идкой и твердой фазах свободное вращение молекул обычно исчезает и заменяется либрационным движением. Тонкая вращательная структура линий в спектре газовой фазы в этом случае исчезает, и появляется единственная, узкая, обычно симметричная полоса поглощения. [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология