Кинетика колебательной релаксации двухатомных молекул

КИНЕТИКА КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ РЕЛАКСАЦИИ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ [c.96]

У.7 РЕЛАКСАЦИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ МОДЕЛЬ МОДОВОЙ КИНЕТИКИ [c.100]

Колебательная релаксация (V—Т-обмен). Колебательная релаксация существенно влияет па кинетику химических реакций. Простейшим примером является релаксация системы гармонических осцилляторов в тепловом резервуаре. Исследование взаимодействия двухатомной молекулы, моделируемой гармоническим осциллятором, с молекулой теплового резервуара с температурой показывает (см. 15), что переходы происходят только между соседними колебательными уровнями со средними вероятностями [c.48]

Монография состоит из двух частей. В части I (главы I — III) рассматривается кинетика диссоциации двухатомных молекул — особого класса мономолекулярных реакций, характеризующегося тем, что лимитирующей стадией реакции при всех давлениях является стадия активации. Глава I посвящена диссоциации двухатомных молекул в среде без обмена колебательными квантами. В этой главе сформулирована задача о вычислении константы скорости диссоциации в общей постановке, приведены необходимые сведения из теории колебательной релаксации, дан критический обзор основных приближений в теории констант скорости диссоциации и изложены методы учета вращений и электронного возбуждения молекулы в кинетике диссоциации. [c.4]

В настоящее время возможности экспериментального изучения диссоциации двухатомных молекул, стимулированной ИК-излучением лазера, весьма ограниченны. Однако в дальнейшем по мере расширения рабочего диапазона частот ИК-квантовых генераторов экспериментальное изучение такой диссоциации может явиться источником ценных данных о колебательной релаксации и кинетике химических реакций в двухатомном газе, включая и данные о зависимости константы скорости диссоциации от температур Т и Ту. [c.69]

V. 1 КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ РЕЛАКСАЦИЯ МАЛОЙ ПРИМЕСИ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ В СРЕДЕ БЕССТРУКТУРНЫХ ЧАСТИЦ МОДЕЛЬ УРОВНЕВОЙ КИНЕТИКИ [c.52]

У.2 КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ РЕЛАКСАЦИЯ ОДНОКОМПОНЕНТНОГО ГАЗА ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ МОДЕЛЬ УРОВНЕВОЙ КИНЕТИКИ [c.58]

Расчет кинетики колебательной релаксации двухатомных молекул в электрических разрядах производился в работе [19]. Интегрировалась система 50 уравнений с нелинейными правыми частяш. Использовались методы Рунге-Кутта четвертого порядка, прогноза и коррекции типа Адамса четвертого порядка, а также неявные методы (1),(2). При низких концентрациях электронов для заселенностей верхних колебательных уровней в некотором интервале времен наблюдается наличие квазиста- 0 ционарного участка. Решение задачи в этих условиях удалось (О получить только методами (I) и (2) (при1 5енение методов Рунге- Кутта, прогноза и коррекции приводит к чрезмерному уменьшению шага, появлению отрицательных концентраций). [c.17]

Колебательная релаксация молекул является одним из важнейших процессов неравновесной химической кинетики. Из большого многообразия относящихся сюда явлений наиболее просты те, которьге связаны с релаксацией двухатомных молекул, поскольку в них не участвуют сложные внутримолекулярные процессы. Далее, существенное упрощение возникает в тех случаях, когда степень колебательного возбуждения глолекул невелика, так что в основном происходят одноквантовые переходы, вероятности которых сравнительно просто зависят от колебательных квантовых чисел. Наконец, если поступательную температуру считать неизменно1[, то в ряде случаев можно получить аналитические приближенные решения микроскопических кинетических уравнений. [c.96]

В главе II рассматриваются вопросы кинетики диссоциции двухатомных молекул в среде молекулярного газа. Характерная особенность кинетики диссоциации в молекулярных средах обусловлена процессами обмена колебательными квантами между реагирующими молекулами и частицами среды. В начале главы приведены данные о константах скорости обмена колебательными квантами, вычислена функция распределения колебательной энергии для квазистационарной стадии диссоциации и сформулировано выражение константы скорости диссоциации, зависящей от температур колебаний и поступательно-вращательного движения. Далее рассмотрена взаимосвязь процессов колебательной релаксации и диссоциации, проявляющаяся в сильных ударных волнах и при поглощении двухатомным газом ИК-излучения лазера. [c.4]

Гершензон Ю. М., Кузнецов Н. М., Нейгауз М. Г. и др. Роль химической релаксации в кинетике диссоциации двухатомных молекул при лазерном возбуждении нижних колебательных уровней.— Теор. и эксперим. химия, 1978, т. 14, № 1, с. 29—35. [c.86]

Наряду с двухатомными молекулами существенный интерес представляет кинетика вращательных процессов в многоатомных молекулах. В этом случае для симметричного и слабоасимметричного волчков имеется определенное число типов вращения, различающихся проекцией К (рис. 6.1). Вероятности элементарных процессов таковы, что происходит более быстрая релаксация внутри каждого типа вращения и более медленная между различными типами /3,4/, т.е. имеется определенная аналогия с релаксацией колебательной энергии в многоатомных молекулах. Поэтому в принципе возможно создание инверсной заселенности между уровнями с различными К. Для практического получения генерации необходима неравномерная накачка в верхние типы вращения с определенными К. Поскольку К связано с формой молекул, то такая накачка может быть, в частности, осуществлена сортировкой молекул квадрупольным электрическим полем. С помощью такой сортировки были созданы пучковые лазеры на формальдегиде Н2СО (А.=4,12 мм) и сероводороде H2S (Х= 1,78 мм). [c.238]