Электронные спектры двухатомных молекул газов

Анализ колебательной и вращательной структуры электронных спектров с целью определения силовых постоянных, а также расстояний между атомами в состоянии электронного возбуждения и т. д. можно провести только для двухатомных молекул газов. При сравнении интенсивностей недостаточно знать поглощение в максимуме вследствие различной ширины и формы полос необходимо учитывать всю площадь полосы. Интенсивность полосы есть мера вероятности электронных переходов и пропорциональна квадрату момента перехода. Момент перехода характеризует изменение распределения зарядов, происходящее при электронном возбуждении. [c.424]

Электронные спектры двухатомных молекул газов..... [c.3]

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ ГАЗОВ [c.63]

Электронные спектры поглощения двухатомных молекул газов [c.97]

При пропускании электрического разряда через разреженный одноатомный газ (благородные газы, пары металлов) наблюдается излучение, спектр которого состоит из отдельных линий. Линейчатый спектр наблюдается и в газе, состоящем из двухатомных молекул, но только в том случае, когда в разряде они легко диссоциируют на атомы. К их числу относятся, например, молекулы водорода, распадающиеся под действием электронов [c.245]

В заключение необходимо отметить, что эмиссионные молекулярные спектры успешно применяются для обнаружения промежуточных соединений (радикалов) в пламенах, газоразрядной плазме и газах, нагретых до высоких температур. Такие двухатомные молекулы, как ОН, СЫ, СН, N0, Сг и др., излучают в видимой и ультрафиолетовой областях весьма характерные электронно-колебательные спектры, которые чрезвычайно легко поддаются интерпретации и количественному измерению. Спектрами излучения радикалов пользуются для качественного их обнаружения и примерной количественной оценки. Вполне возможно использование для этой цели также и спектров поглощения радикалов в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а также инфракрасных спектров поглощения (колебательные спектры) и вращательных спектров поглощения в микроволновой области спектра. [c.16]

При столкновении молекулы и иона может иметь место также перенос заряда, иногда сопровождающийся диссоциацией в некоторых случаях наблюдается присоединение [1370]. Пики, наблюдаемые в спектрах инертных газов, соответствуют отношениям массы к заряду, равным удвоенному атомному весу. При рассмотрении зависимости интенсивности этих ионов от энергии ионизирующих электронов наблюдается отчетливый максимум [977, 1007] это свидетельствует о том, что ионы действительно являются двухатомными молекулярными ионами и согласуется с экспериментальными наблюдениями, показавшими, что в смеси Аг и Аг образуются ионы с массами 72, 76 и 80. Нор- [c.284]

Наиболее простые системы с химической связью — двухатомные молекулы газов (N2, Н2, О2), состав которых установил еще Авогадро. Ион Н2+, содержащий два протона и электрон, — вот самая простая система из трех частиц с одной химической связью. Для того чтобы понять, что же такое химическая связь в самом простом ее проявлении, выясним причины устойчивости этих простых молекул. Однако прежде всего познакомимся с экспериментальными данными об энергетических уровнях молекул. Они значительно более разнообразны, чем в атомах, так как в молекулах наряду с электронными энергетическими переходами происходят также изменения колебательной и вращательной энергии. Поскольку все эти изменения энергии накла-дыЕ аются друг на друга, молекулярные спектры по большей части имеют очень сложное строение. Можно различать три ти-Таблица А.6. Характеристика спектров электромагнитного излучения [c.60]

Хотя принципиально методы квантовой механики позволяют предсказать теоретически, какие электронные состояния данной молекулы должны быть стабильными, а какие оттал-кивательными, практически из-за сложности математической задачи соответствующие расчеты могут быть доведены до численных результатов только для наиболее простых случаев. В связи с этим все сведения об электронных состояниях двухатомных молекул основываются на анализе спектров и до настоящего времени, как правило, остаются отрывочными и весьма ограниченными. Поэтому в тех случаях, когда отсутствуют экспериментальные данные, невозможно не только определить общее число и энергии возбуждения всех электронных состояний молекулы, но даже получить соответствующие данные для наиболее низких возбужденных состояний. Следует отметить, что большая часть электронных состояний двухатомных молекул, в том числе состояния, образующие ридберговские серии (т. е. такие состояния, в которых главное квантовое число одного валентного электрона проходит ряд последовательных значений), имеет высокие энергии возбуждения (см. ниже) В связи с этим такие состояния могут внести существенный вклад в статистическую сумму только при высоких температурах, когда соответствующие двухатомные газы фактически полностью диссоциированы на атомы. [c.40]

При ионизации электронным ударом происходит перераспределение энергии возбуждения по колебат. степеням свободы мол. иона, прежде чем этот ион распадается. Предположение о квазиравновесном распределении энергии возбуждения позволяет полуэмпирич. путем рассчитать масс-спектры нек-рых в-в, согласующиеся с эксперим. данными. Однако во мн. случаях, особенно для длинных молекул, эта теория не подтверждается. Для двухатомных молекул изменения колебат. состояний объясняются, исходя из принципа Франка-Кондона (см. Квантовые переходы). При взаимод. низкоэнергетич. электронов (менее 10 эВ) с в-вом могут осуществляться процессы резонансного захвата электронов молекулами с образоваиием отрицательно заряженных ионов М (см. также Ионы в газах). [c.659]

Что касается возбуждения вращения молекулы, то, насколько об этом можно судить по распределению интенсивности в полосах возбуждаемых в электрическом разряде электронных спектров, при ударе быстрого электрона вращательная энергия молекул изменяется очень мало. Однако. при энергии электронов порядка 1 эв вероятность возбуждения вращения становится значительной, как это явствует из опытов по исследованию замедления электронов в различных газах [237, 407, 674,. 928]. Из этих опытов, в частности, следует, что если в случае Не, Ке и Аг средняя потеря энергии при соударении электрона с атомом в соответствии с теорией упругого удара отвечает 2тэя-Е1т, то в молекулярных газах потери значительно превышают эту величину. К этому результату приводят также и теоретические данные [614, 840, 841, 1207, 1538, 1565]. Так, Месси [1207] вычислил сечение возбуждения вращения полярной молекулы ударом электрона из его расчета следует, что потери энергии электронов в этом случае значительно превышают потери при упругих соударениях. Герджой и Стейн [840] для сечения возбуждения вращательных уровней двухатомной неполярной молекулы в борновском приближении в предположении дальнодействующего взаимодействия электрона с молекулой получили следующее выражение [c.348]

I группы или щелочных металлов Li, Na, К, Rb, s, (Fr), атом которых обладает единственным электроном на s-орбитали уровня, следующего за восьмиэлектронным уровнем атома инертного газа (в отличие от Си, Ag, Au). Химия этих элементов является наиболее простой по сравнению с химией элементов любой другой группы. Здесь также сходство между первым членом группы и родственными элементами значительно больше, хотя исключительно небольшие размеры атома и иона лития приводят к некоторым заметным отличиям в химических свойствах, которые будут подробнее рассмотрены в дальнейшем. Низкий потенциал ионизации (5,39 эе) обусловливает легкое образование иона Li , который существует как таковой в кристаллических солях, например Li l. В растворах ион сильно сольватирован, и в водном растворе его можно представить в виде Li (aq). Литий образует ковалентные связи Li — X. Вблизи точки кипения пар металла лития преимущественно одноатомен, но содержит около 1"/о двухатомных молекул Lig. Такие молекулы были обнаружены по характерному полосатому спектру. Несмотря на то что в первом приближении можно считать, что связь Li — Li обусловлена s—s-нерекрыванием, более подробное изучение свидетельствует о том, что имеется некоторая s—р-гибридизация, Б результате которой связь приобретает на 14 /о р-характер. Энергия связи Li —Li (27 ккал моль) довольно низка, а межатомное расстояние Li — Li равно 2,67 А. Существуют соединения лития, подобные gHgLi и gH-Li, которые проявляют свойства типичных ковалентных соединений, будучи довольно летучими и растворимыми в неполярных растворителях. В настоящее время не только не известны другие степени окисления лития, отличные от -fL но их нельзя ожидать вследствие того, что Li" обладает конфигурацией [c.57]

Как видно из формул (IX. 120)—(IX. 124), для расчета термодинамических функций идеального двухатомного газа при заданных ТиУ необходимо знать следующие молекулярные характеристики молекулярный вес газа М, момент инерции молекулы I, число симметрии молекулы о, частоту колебаний V, вырождение основного электронного уровня рд. Вообще говоря, требуются также сведения о первых возбужденных электронных состояниях. Если энергия возбуждения велика, обоснованно пренебречь ими, если нет — возбужденные состояния необходимо учесть при расчете Q . Спиновые характеристики ядер и аг при расчете практических термодинамических функций не учитываются. Источником сведений об энергиях электронных состояний являются электронные спектры молекул. Идентификация спектрально найденных уровней, определение их вырождения непосредственно связаны с квантовомеханическим рассмотрением. Частота колебаний определяется из данных об инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния. Изучение вращательной структуры спектров позволяет оценить момент инерции молекулы. Основой для определения момента инерции могут служить также данные радиоспектроскопических измерений. Если междуядерное расстояние г в молекуле известно (например, из электронографических измерений), момент инерции можем рассчитать по формуле I = цг , где = гпут Цт + тг). [c.256]

N2 (газ). Первый потенциал ионизации двухатомного азота неоднократно определялся при помощи метода электронного удара (см. обзор Хагструма [1929]). Точность этого метода невелика и составляет приблизительно + 0,2 эв. Кроме того, в методе электронного удара непосредственно измеряется величина потенциала появления иона N2, и принимать эту величину за потенциал ионизации можно только при некоторых предположениях (см. [1929]). Точное значение /(N2) было получено в результате исследования ридберговских серий в спектре молекулы N2, выполненного Уэрли и Дженкинсом [4331] и Уэрли [4330] (см. также Танака, Такамине [3938, 3940]). Это значение 125665,8 + 10 или [c.395]

I.I. Как можно, пользуясь данными о теплое.мкостях газов, отличить одноатомные молекулы от многоатомных Можно лн получить спектры инфракрасного поглощения одноатомных газов Можно ли получить спектры инфракрасного пог.ющения двухатомных газов Можно ли получить спектр инфракрасного поглощения газообразного озона Оз (изобразите его валентную электронную структуру) [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология